Способ получения димеров ферроцена или цимантрена

Способ получения димеров ферроцена или цимантрена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

%7

g т ;о-> =1

ОП ИСАЙ И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

" 484222

Союз Советских

Социалистицеских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 13,01.72 (21) 1737575/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.09.75. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 03.06.76 (51) М. Кл. С 07f 15/02

С 07f 13/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. К. Василевская, P. А. Касперович и Г. И. Сухинина (72) Авторы (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ ФЕРРОЦЕНА

ИЛИ ЦИМАНТРЕНА

Изобретение относится к разработке способа димеризации ферроцена или цимантрена и получения их димеров. Димерные соеди нения ферроцена и цима нтрена могут найти применение в качестве термостабилизаторо в, полимерных продуктов, катализаторов различных процессов и т. д.

Известен способ получения диферроценила по реакции литийферроцена с хлористым кобальтом и бромистым бутилом. Выход диферроцена низок, доминирует процесс образования полиферроценовых структур.

Известно также, что дицимантреп (бисдициклопентадиенилтрикарбонилмарганец) получают действием меди, осажденной на цинке, на йодцимантрен (выход 21%), или лиролизом дицима нтренилртути (выход 67%), или действием хлористого кобальта на реактив

Грипьяра, полученный из йодцимантрена (выход 15,1%).

Недостатками перечисленных методов синтеза дици мантрена являются применение исходных труднодоступных веществ и невысокий выход целевых соединений.

С целью упрощения процесса и повышения выхода предлагается способ получения димеров ферроцена или цимантрена, по которому ферроцен или цимантрен металлируют щелочными металлами с последующей о|бработкой полученных при этом замещенных этих

2 металлорганических соединений однобромистой медью.

Процесс лучше вести однобромистой медью в среде органического растворителя, на5 при мер эфира, при температу|ре от — 10 до

+100 С в атмосфере инертного газа.

Реакция протекает по следующей схеме.

2КМе+ 2Cu Br R — R+ 2МеВг+ 2Си

Пример 1. Ферроцен (74,4 г), растворенный в 0,5 л абсолютированного эфира, металлируют при 30 — 35 С бутиллитием, полученным из 20 г лития и 109 г хлористого бутила.

l5 К реакционной смеси при — 10 С прибавляют

43 г бромпстой меди, температура реакционной смеси поднимается до 33 — 35 С. После перемешивания в течение 6 ч реакционную смесь центрифугируют, отгоняют раствори20 тель и твердый остаток многократно экстрагируют бензолом в приборе Сокслета.

Из экстракта отгоняют бензол и остаток хроматографируют на окиои алюминия. Из хроматографической колонки гексаном элюи25 руют непрореагирова вший ферроцен с т. пл.

168 — 170 С (41,8 г), затем бензолом 25 г диферроценила с т. пл. 239 — 240 С, Найдено, %: С 65,25; Н 4,94.

Вычислено, %: С 64,90; Н 4,8, Молекулярз0 ный вес (масс-спектрометрически) 370.

484222

Составитель С. Желудякова

Техред Т. Курилко

Корректор М. Лейзерман

Редактор Е. Хорииа

Изд. Ко 1823 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 704

Почине <ое

МОТ, Загорский филиал

Выход 76" . (па превращенный ферроцен).

П.р им е р 2. Цимантрен (40 г), раст всренный в абсолютированном тетрагндрофуране, металлируют при — 40 С, эфирным раствором

0,264 M бутиллития; после двухчасового перемешивания добавляют 35 г бромистой меди.

Смесь перемешивают в течение 6 ч, раство рители испаряют, твердый остаток экстрагируют толуолом. Толуол отгоняют в вакууме и остаток хром атогр афируют на окиси ал1оминия.

Получают 21 г дицимантренила с т. пл.

142 С.

Най,дено, /о. .С 47,86; Н 2,46.

Вычислено, /о. С 47,29; Н 2,46. Молекулярный .вес (масс-спектрометричеоки) 406; выход 52 /о от теоретического.

Предмет изобретен II я

1. Способ получения димеров ферроцепа пли цима нтрена металлированием щелочная металлами ферроцена или цимантрена с последующей обработкой полученного при этом продукта галоидными солями металлов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве галоид ных солей металлов используют однобромистую медь.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например эфира, при температуре от — 10 до +100 С.