Блок-сополимер изопрена с 1-нитропропеном-1

Блок-сополимер изопрена с 1-нитропропеном-1

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

! 484225

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

"оциалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 18.02.74 (21) 1997010/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Оп1 бликовано 15.09.75. Бюллетень № 34 (51) М. Кл. С 08d 3/02

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.762.3-134.5.02 (088.8) Дата опубликования описания 27.10.76 (72) Авторы изобретения

Н. C Наметкин, В. П. Алания, Н. Г. Кузнецов и Е. Г. Горлов

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина (71) Заявитель (54) БЛОК-СОПОЛИМЕР ИЗОПРЕНА С 1-НИТРОПРОПЕНОМ-1

Изобретение относится к новым высокомолекулярным соединениям, а именно к сополимеру изопрена с 1-нитропропеном-1, который может быть использован для получения термопластичных резин.

Известны сополимеры изопрена со стиролом, которые получают последовательным взаимодействием стирола и изонрена в присутствии инициатора анионной нолимеризации алкила лития в среде органического растворителя при 0 С.

Сополимеры стирола и изопрена представляют собой термопластичные резины, которые в рабочих условиях, т. е. при температуре ниже температуры стеклования полистирола, имеют ценные свойства вулканизированных резин, оставаясь растворимыми в углеводородах (обычные вулканизированные резины нерастворимы в углеводородах).

Такие резины могут образовывать дисперсии с маслами или смазками, увеличивая их прочность или липкость, а при растворени!. улучшают адгезию таких композиций к ме. таллическим поверхностям. Поэтому они могут применяться в красках и пр. Кроме того, использованные материалы (отходы) могут быть применены вновь как любые другие термопласты, в отличие от бесполезных отходов вулканизированных резин.

Согласно изобретешно предлагается соно2 лимср нзопрена с 1-питропропеном-1 форму, Ы где а = — 100 — 200; b =- 500 — 1000.

IO Этот сополимер позволяет расширить ассортимент нового класса материалов — термопласт!!чных резин.

Термопластичные материалы»а основе сополимеров изопрена с 1-нитронропеном-1

15 сохраняют все ценные свойства, присущие термопластам на основе сополимеров изопрепа со стиролом, но имеют больший (на 15 ) интервал рабочих температур, что особенно важно при практическом использовании тер2О монластичных резин.

Сополимеры изопрена с 1-нитропропеном-1 могут также найти применение нрн изготовлении пленочных диэлектриков с высокой диэлектрической константой, что объясняется введением в молекулу блок-сонолимера силы!о полярнои КОл-группы.

Вновь синтезированные сонолимеры изопрена с 1-нитропропеном-1 могут быть получены способом, основанным на известной резв акции органической химии — аннонной блок484225

Во втору1о часть ампулы аналогично перскондепсиру1от 5 мл бепзола и 0,5 мл 1-нитропропепа-l. Ампулу отпаивают.

Реакциоппьш сосуд помещают в термостат и выдерживают при 23 С в течение 20 ч.

По истечении этого срока мембрану, соединяющую обе части ампулы, удаляют и содержимое первой части ампулы переносят во вторую.

10 Реакционный сосуд выдерживают 3 ч в термостате при 23 С. После этого ампулу вскрывают и ее содержимое переносят в метанол для дезактивации калийорганического соединения и высаждепия сополимера. Оса15 док отмыва1от от мономеров и сушат в вакууйгпом шкафу при 40 С до постоянного веса.

Выход сополимера составляет 52% от суммарной загрузки мономеров.

ИК спектры показывают наличие в сопо20 лимере как питрогрупп (1360 см

1580 см ), так и ряд полос, характерных для полиизопрепа. о о о о

3 хо х

Ь"

: И

«о о,"

<оо, о

Д,»

Первая часть ампулы

I- O о

Ю о ь о

=i c о о

Ф ,.о о «с д о ез v

Вторая часть ампулы к

oCg

= o о

»

Д о о

QJ

tQ о»

Компоненты смеси

Компоненты смеси

col

I»

С.) к - О

Ж

»» о

OJ о

2сб а.0 î

К ж

Cl

63

2 ю ,c o г

С0 о

,о

I сс

o. о ) ) о о.

o < о. х о

И. м

Л о о (» о

Сб о > о о

Ж о

Cl и о (3 о о

Л вЂ” 44

Слабо-розовьш

Розовьш

Слабо-розовый

Розовый

1,5

0,8

10,0

0,3

2,0

30 — 26 — 40

61

3.8

37

0,8

0,286

10,0

10.,0

2,0

2,0

23

23

1,0

0,5

8 5

3, 5

20 5 0,5 50

12.5 — 38,5

0,8

10,0

2,0

Состав сополимера определяют по интенсивности полос поглощения нитрогрупп и контролируют элементарным анализом. Содержание 1-нитропропепа-1 составляет

19 вес. %. Сополимер — прозрачный каучукообразный продукт розового цвета. Температура стеклования равна — 37 С.

Сополимеры в примерах 2 — 5 получают аналогично примеру I.

Условия проведения реакции и свойства 45 получаемых сополимеров приведены в таблице.

Составитель H. Котельникова

Текред 3. Тараненко Корректор Л. Брахнина

Редактор T. Девятко

Заказ 1862

Изд. № 1903 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ (осударственного комитета Совет,I Министров СССР

IIo делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская иаб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал сонолимеризации и состоит в следующем:

1-питропропен-1 подвергают сополимеризации с изопрепом в растворителе бензоле на инициаторе анионной полимеризации металлическом калии при — 2 — +70 С. В результате реакции получают каучукообразные прозрачные продукты оранжевого цвета, хорошо растворимые в бензоле, толуоле, изооктане.

Строение полученных блок-сополимеров подтверждено данными элементарного анализа, фракциопированием, IIK и ЯМР спектрами.

Пример 1. Полимеризаци1о проводят в двойных ампулах, разделенных мембраной.

В предварительно прогретую при 400 С в течение 4 ч ампулу, вакуумированную до остаточного давления 10 в мм рт. ст. в условиях вакуума загружают 0,77 10 — молей метал лического калия, который возгоняется и осаждается на стенки реакционного сосуда. Путем переконденсации в эту часть ампулы вводят

10 мл бепзола и 2 мл изопрена. Ампулу отпаивают.

Предмет изобретения

Блок-сополимер пзопрепа с 1-нитропропепом-1 формулы где a = 100 — 200. b = 500 — 1000 для получения термопластичных резин и изготовления пленочных диэлектриков.