Способ получения -замещенных -аренсульфонилбензамидразонов

Способ получения -замещенных -аренсульфонилбензамидразонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических Республик (щ 185110 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено09.11.71 (21) 1713162/23-4(51) М, Кл.

С 07с 109/1!

С 07с 143/84 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано 25 pg 75,Бюллетень № 35

Государственный комитет

Совета Миниотроа СССР оо делам изобретений и открытий (Я) УДК 547.582, .4.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания19.12.75 (72) Авторы С. И. Бурмистров, В, Л. Дубина, B. П. Педан и Е. В. Шако изобретения (71) Заявитель Днепропетровский химико-технологический институт им. ф. Э. Дзержинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ !ч -ЗАМЕШЕННЫХ Й -АРЕНСУЛЬФОНИЛ-, БЕНЗАМИДРАЗОНОВ ный, ацильный или сульфонильный радикал; А - арильный или алкильный радикал.

Способ их получения заключается в том, что исходный аренсульфонилбензимидхлорид общей формулы 2,Ф вЂ” С8

М вЂ” 802" „

Изобретение относится к способу получеа !! ния новых g --замешенных fy -аренсульфонилбензамидразонов, которые обладают физиологической активностью и могут найти применение в фармацевтической промышленности.

Предлагаемый способ основан на известной реакции гидразина с ацилгалогенидами.

Использование этой реакции в данном способе позволяет получать новые ранее не описанные соединения - /1V !замешенные !т -аренсульфонилбензамидразоны, обладаюшие физиологической активностью, а также рядом свойств, позволяюших использовать их в качестве кислотно-основ« ньтх индикаторов, комплексообразователей и аналитических препаратов.

Полученные соединения имеют общую формулу 1. - !А!1-Ий,й, О

ГЪ-

- M-80@4r» где Я - водород, алкильный или

1 арильный радикал Я вЂ” алкильный, ариль-И

2 где А имеет указанное значение, подвергают взаимодействию при комнатной температуре или при охлаждении до о

0-минус 10 С в инертном растворителе, например диоксане, с алкил-, арил-, ацетил-, или сульфонилзамещенным гидразина с добавлением акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, или с использованием в этом качестве избытка исходного производного гидразина. После отгон-. ки растворителя под вакуумом либо разбавления продуктов реакции водой, если применялся смешиваю.шийся с водой растворитель, и обработки остатка подкисленной водой для удаления избытка гидразинового основания продукт выделяется фильтрова48511О нием. После сушки, если необходимо, продукт может быть дополнительно очищен перекристяллизацией из подходящего растворителя. Выход продуктов, полученцых Ilo предлагаемому способу, 70-98%.

Пример 1. Синтез Я -фенилЯ "-б ен золоту>л ьфо ни лбе нза л>идр язон а (формула 1, k. -!», R -C H, A C-<-,I» ), 1 2 6 5 6 5

К раствору 1 мл (0,01 моль) фенилгидраз>пиа и 1,4 мл (0,01 моль) триэтиламина I> 15 MJI диметилформамида при перемешивании и охлаждении до 0-минус о

5 С добавляют по каплял1 раствор 2,79 г (0,01 моль) бензолсульфонилбензимидхлори да в 20 лгл диметилформамида. (lo окончании прибавления смесь перемешивают еше 10-15 лшн и разбавляют водой, Выпавший осадок отфильтровывают, высушиk>QJoT и нарек(>исталлизовывяют из спирта. 0

Выход 2,7 г (77% от теоретического); т. пл. 1 42-143 С.

П r> и м е р 2. Гинтез (3. -нит>>о>»>енилбензолсульфонилбензямидразода (формула 1

Я -ll, h,,— f(. (0,С,»(„, А С,((). с> 6

К раствору 1,53 г (0,01. моль)

fL -ии rp<>rt>o>IJJ>JÃèä(>0.>и>га и 1 лгл (О, 0 l 2 моль) пиридина в 15 лгл диметилформямидя при>>иипот раствор 2,79 г (0,01. л1оль) бензолсульфонилбензямидхлорида в 20 мл

30 диметилформямида. ((осле пер>мешивяния в течение, 30 мин ири кол1нятной температуре сME cl ря;>бявляют водой и закристаллизовявшееся м,и. .!Io после сушки о >ищают

35 кристаллизации>1 из спирта. Выход 3,5 (88%). >((ел J ые шелков>и тые кристаллы, >образуклиие к(ясные растворы при растворении в >иелочах; т. пл. 197-! 98"Ñ.

II р и M е р 3. Гинтез Я беизоил» 40 — /М -бензолсульфонилбензямипрязона (форл>уля 3, (> -» (3, I -ГО-С,((5

Л - Г,-l(.)

К раствору 1,36 г ((J,01 моль) бен;>

oI>Jrигипразидя и 1 л>л (0,012 моль) !I!IF>krв диокся>1е добавляют rln капля ли (>яс-.твор 2,79 г (0,0 «1о«иь) бензосульфош>лб«нзи«,н>дхлоридя в диоксане. (IF>JI см«вЂ”

>l>rr>«A>>r>>r ргягеHTnR иодлРрживяит талине(я»

50 туру около 0оС, а затем пе(>елиешиваюч около 30 мин при комнатной температуре.

Выпавший после разбавленния водой оса док отфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают из спирта. Белые шелковистые кристаллы; т. пл. 141 С о. (с разложением). Выход 87%.

II р и м е р 4. Синтез V -бензолл> >/ сульфонил- у -бензолсульфонилбензамидразона (формула 1, g -Il, К вЂ” 0 Я

1 2 2

С П, А С !»

6 5 6 5

К раствору 1,72 r бензолсульфонилгидразида в 15 мл диметилформамида в присутствии избытка (более 0,01 моль) безводного ацетата натрия при перемешивяо нии и охлаждении до 0 С прибавляют по каплям раствор 2,79 г (0,01 моль) бензолсульфонилбензимидхлорида в 20 мл диметилформамида. После перемешивания реакционной смеси при кол1натной температуре в течение 1 часа для завершения реакции массу как обычно разбавляют водой и вьшавший продукт после высушивания перек(>исталлизовывают из уксусной кислоты т. нл. 203-204 С (с разложением).

Выход «87%.

П р и л1 е р 5. Синтез ф g -диметил1 бензолсульфош>ибензал>идрязона (формула

», F4 -(-С((,,,> 1 3(,-С,(l

1 2 3 6 5

К раствору 2 л1л (0,025 моль) несиммет(>и*ьчогo frrrr«oTHJJI 11дрязина B 15 оксана при перемешивании и охлаждении до 0 С добавляют раствор 2,70 г (0,01, о моль) бензолсульфоншлбензил1идхлоридя в

20 мл диоксяна. После иодкисления и исrraF>eJ!Jrrr растворителя в вакууме при темпео ратуре не более 40 С затвердевший остаток промыл>ают водой для удаления соли гидразина, высушивают и перекристяллизовывают из смеги С< f с эфиром. Прозрачнь> кристачлы с т. пл. 101-102оГ.

Bkrznfl R5%.

AJrnl!nr ично полу >як>т гоедииения форл1уnr r 1 (сл1. таблицу) .

4 -замен>«ннь>е Ф -яррнгульфонилбензя «н>дря- Г>н>>

4851 10

Т. пл., С Вычислено Брутто-формула о

IV, ъ

Найдено N, 7 Выход, %

19 17 2 3

С !! 0, Р, 11,38

14,29

142-143 1 1,9

14,3

1 97-198

20 17 3 3

19 17 4 2 3

1 41- 1 42 1 1,03

11,0

С Н -СО

C.F14- gu

203-204 10, 12

10,2 15 !170"

13,57

101-102

13,85

Cl! СН, /

123 125 11 5 С. Н 0 ЯИ, 20 19 2

1 1,49

С,ll

6 5

СН

С Н - g0, -О 163-164 14, ll .,0 Я!!/

14,1

С Н -(g0 ) -2,4 202 15,8 С }! 0 ЯИ

6 3 2 2 19 15 6 5

15,9!

1редмет изобретения

Способ пол учени я /V -замешенных л it

-аренсульфонилбензамидразонов, о тл и ч а ю ш и и с я тем, что аренсульфонилбензимидхлорид подвергают взаимодействию с алкил-, арил-, ацил- или сульСоставитель Ц.Сидяк Д!

Редакто(г! 3агребелвнаятехред (! Карандашова орректорЛ.Котова

Изд. У& 46

Заказ а т!т. -.раж 529!

1одписное

Г!!!!!!!!!!! Государственного ком:*. e-- .-вета Министров СССР ио делам изобрете-. : .. Рытий

Москва, 1!3035, à!øñêàÿ иаб., 4

Предприятие сГ!агент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Н С Н

6 5

Н !1 «$02C6Í4

30 фонилпроизводным гидразина в инертном растворителе, например в диоксане, Ifðè охлаждении B присутствии акцепто!юв хлористого водорода, например триэтиламина, с носледуюшим выделе1н1ел целевого про35 дукта известным способом.