Способ получения -металлзамещенных азолов

Способ получения -металлзамещенных азолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Спи :АНИЕ ц

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических Республик

485115 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено02.10.73 (21) 1964009/23 4 с присоединением заявки № (51) М, Кл.

С 07Ц 49! 38

С 07с 49/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изобретений н открытий (23) Приоритет (S3) УДК 547.781.. .785 (088,8 ) (43) Опубликовано25.09.75,Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 19.12.75 (72) Авторы О А Осипов, Hi Н. Богдашев, B. П. Григорьев, А. Д. Гарновски изобретения и Н. М. Гонтмахер

Ордена Трудового Красного Знамени ростовский государственный (71) Заявитель университет

I (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я -МЕТА ЛЛЗАМЕШЕННЫХ

АЗОЛОВ

15 ния соединений формулы 1

R 0,,;й

„ „— }} — и н у -.

20 где М вЂ” медь, кобальт, никель;

Я вЂ” водород, алкил, арил;

Изобретение относится к способу полу- чения g — металлзам еще нных азолов, которые могут найти применение в качестве катализаторов.

Известен электрохимический способ получения }ч -металлзамешенных азолов с помощью постоянного тока.

Такой способ характеризуется с возможностью загрязнения целевого продукта окислами, возникающими на аноде при неверно подобранном режиме электролиза, а также непостоянностью выхода продукта, который высок только в начальный период, а затем резко снижается.

Цель изобретения — увеличение выхода и повышение чистоты целевого продукта.

Это достигается тем, что для получеЯ вЂ” водород, алкил, арил, пиридил, оксифенил, растворы соответствующих азолов в метаноле подвергают электролизу с помощью переменного тока на электродах из металла, входящего в получаемое соединение.

При этом для увеличения электропроводно-. сти используют добавки неорганических солей, например хлоридов или перхлоратов

1 лития. Плотность рабочего тока — 20-40

/ ма/см . Форма рабочего тока не сказывается на выходе и составе продукта.

Пример 1. 0,236 г (0,002моль) бензимидазола и 0,04 г хлористого лития растворяют в 50 мл метанола. В раствор опускают медные электооды с общей рабочей поверхностью 2 см и поляризуют с помощью переменного синусоидального тока частотой 50 гц, напряжением

220 в и силой 20 ма в течение 40 мин.

При этом на электродах и в объеме раствора возникает зеленоватый осадок, при стоянии становящийся кирпично-красным.

Осадок, представляющий собой полимерный бис -бензимидазолат меди, отфильтровыва485115

ТИЛИМ1Н(с3. 3ОГ(с3 рсlС Г)30(.)яlОТ 13 5 0 М)) МЕ с>—

НОЛа. Е3 РаотВОР IIC>) (>yea)IOт КОC)»IT ОВЫ(с

2> электроды с рабочей Iloi)0()xiiocTLIO 10 ckt которые;)атем поляризу)от перел!О)шым

5 c)3)I+cOIIPI(I- ГОкОм (Iс>с ) oT011 5 О 1 ll в течение 20 л!ин. Образуклнийся <1>ио)сЕ ГО!)Ый ОСаДОК О I g>JIJIJT )OBI (Е)с(!ОТ П()oihtIА ваю r г()ря чим мета(юном и сушат в ва<ку уме„

1(3 (lайдено, %: 1"((24,9; >Гу1 29,,3, ?31(ход 80<о, НК-спектр: OT(yi(.I)>у поноса погношени)(il Оолас!и - И) сл)

3)" 1

11 р и м Ij 5, 0,001 г.л)011, "-(-C)KC)IC3)IlIJl-4 > 5-g()t(f>с<(:TI>(>

f>3IJuT в 50 мн л(етсцнонса, Е3 (>с)с!ИО(iir>i,>óжа)От м()дн)ле э)1 е кгротн.(с р с>бо I(Й ) о !3 О(> х— с) иост),ю 10 сл), п<л)я(изуемыо II(!(>(!Меиным п(13(л!Оу) Ojl t ltLln t ТОКОМ C l(ICTO rOÉ 5 0 ге I(! Ill!(! 3 0 мин. Of> f >;I:ly)(>I!I!lif o C:C!(>(>- пав

)!Оный О(ядОк I>I )де)1>п<)т и Очи)па(<>т, iу

11 )йд(ли), " ): Я 7,5 3; Н 9,72.

25 иычи<-не(>о 3<> ° V 8, 18 M 9 3.

E3LIXOД .2;),", I f()-c)I(.KTf >: OTC >JTCX) нуI< >7

)!Олос»iocjio)!I(!!rl!3» Г . Оби()с (и 3000-3400

Р» — ", 15 э<(> > (м

Е(ыход ll() току в и<> и(не проц(>со<1 89??>п, 30 и конце (че(>ocl 1 час ) 85 . <>, <3)»xojr по> и мидазолу 4 2, 4 У>.

П р и л! е (3. 0,195 г (0,003

K3oJir ) 2> — (2 iil((>11!Ill)i) -(>он:)и III!)ct:>0!(i)

0,04 г хлористого .)Ития рас i (30(>>I)01 в 35

50 мл метанола. В ра(с 13<1(> or.уска!о кобяльГО(3ые э)! е ктрОды c: Оби (ей (>elf! c> (ей ) J< >

t3oI)xIJoc 1 ыо = см и п()ни(1 и;)ук>т их с Г)О—

) 2

МО1!(ВК) ПЕРЕМЕПНОI О 1))!!TOOT>()f)C3IIC>I О 7ОКс) СИ >((1Й

20 ма, частотой 50 гll и !(я<и>я>копием @!

3 00 в. Образу)ошийся <>cалок отг(еняк>т и сушат но способу, OIIJ!catt)Ion)y !3 прил(ере 1.

Найдено,",: С 51,5) . (f 1 82;

Я 25,43; С (8,21.

Г!,с >Я<)с lnf Г r>n!!Jf)>O!1!< P.

Составите>)ь yf (3с>зн!Ий

Рс.!ah)nf)(.Загребельная Texpeл ((.Kаpя)лдя)3)ова Корректор ff,,((еб>едена оаказ М39

И 3 )7л Ж ) Q 4 7 (1 он и и свое

1 « I>a)tc 52 9

I lfI11l1I (11 (осу )ape)I)eI

Москва, 1130:3б, Ра>лаская иаб., 4

I fI>.яиИиятие Пате))т», M<>(KI>a, (()9, Б< режковская иаб., 24 ют, промывают на фпл).тре T оря (им мета- / иолом и сушат 5 -ta)c в вакууме.

Найдено, 9(. С 56 05; ll 4 43;

g 18,56; С (.(21,62.

С и В4СИ .

Вычислено, %: С 56,37; Н 4,38;

Я18,78; С ц 21,47.

Выход по току в начале процесса 92)%, в конце (через 40 мин) 88 <ос; выход цо бензимидазолу-52,5 "Г< .

П р и лл е р 2. 0,136 г (0,002 мот)1.) имидазона и 0,055 г перхпората лит)гя растворя)ог в 50 мл мета!юла. В рас)г>ор погружают ш!каленые электроды с общей

) рабочей поверхностью 2 см и Г)ро(>уска)ОТ перемени)ый прямоугол)паяй ток син()й

10 ма, частотой 50 гц и н(н)ряжениел(20 в в течение 1 часа. Образующийся желтый осадок бис-иллидазолата никеля выденя!От и сушат согласно способу, описанному в примере

I1айдено,",uI С 37,46; fl 3,20; ()(28,74; Й! 30,83

С.Н„, N ML

6 6

Вычиснеitо, 1<(>: С 3 7,3 3; l f 3, 1 3;

Я 29,01; N{. 30,56

С ff ., 5 (() (Г1 6

Бычисле!Io, .<. С 1,3 4, I f 1 93

И2=),69; Сл 18,04.

Выход ио току в ня Tajie пронесся 93 Ъ, F кони. (и< рез 1 чяг..)-90%.

II р и лл е р 4. 0,001 г л(ол), 2 меf 1 f > f д м (з ) и 3 r ) б () c () < !I я

Си(>()об ll<)J)уГ<(л ):)((л!Г!II(I!ин)х

Ф(ор у; (), Я, у -. и и — (4 — И ф

Р, и й

I )C (>< — Xtr r(i K<> ) !JI f !,, !I I <1 — 3О

> ! (r>f>OrI, tfTK!Ilt, ЯРИН: вод<>(>о 1>>1 7 Br > f « I!Il!

:-)jI(к f (>Г) Г<(>в

О Т Л И >

ИГ <(((<1 уве«)< 1< ия 131 <) одя и J!r»3!:Гшс )<ия JJ", СТОТЬ) lfr ffr f!r>T r> IT! >r)!r > к I <1, f >TIC ТГ>Г)рI I C.r>(>TI)r г(тR><7л»3 R <<1! Я><оне I)r)>7I)nf>T я(от

)JIP J() <1<>лн у Г >1 J- I:) )>Г)f>f! n)о3 ня э.lо кт! >Од()х и 3 ме I ч)! >)я, t)xr > T 3>lflnt.r) в и< >—