Способ получения производных 2,3-диоксо-2,3-дигидроимидазо (1,2-а)бензимидазола

Патент 485116

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

! * 13 : библиотека ЫЕзА

О П И С А Н И Е (и) 485Ц6

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

:Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 18.01.74 (21) 1987165/23-4 с присоединением заявки №(23) ПриоритетвЂ” (51) М, Кл.

С 07с(49/44

С 07с(49/38

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изобретении и открытий (43) Опубликовано25.09.75 Бюллетень № 35 (53) УДК547.781.785 (088.8) (45) Дата опубликования описания 19.12.75 (72) Авторы изобретения

А. М. Симонов, Г. М. Суворова и Ю. В. Кошиенко (71) Заявитель Ордена Грудовото Красно о Знамени Ростовский государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3-ДИОКСО-2,3-дигиш оимидАзо 1,2 фннзимидлзолл

Изобретение касается синтеза производных имидазо j1,2-а) бензимидазола, в частности синтеза новых 2,3-диоксо-2,3-дигидроил идазо(1,2-а бензимидазола.

Эти соединения могут быть использованы в хи л и ко-фар мацевтической промышленности.

Предлагаемый способ основан на реакции ацилирования 2-аминобензимидазола.

Согласно предлагаемому способу для ацилирования используют хлорангидрид двухосновной кислоты, что приводит к за« мыканию дополнительного цикла.

Сушность способа заключается в том, что для получения соединений формулы 1 И

-О

М где k вЂ” водород, арил или аралкил, 2 вЂ” аминобензимидазолы формулы 2 20 где g имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с оксалил- 25 хлоридом в среде абсолютного диоксана.

Получаемые в качестве промежуточных продуктов гидрохлориды 1-алкил-2-имино-3-хлороксалилбензимидазолинов легко гид- ролизуются влагой воздуха, поэтому их, не выделяя, вводят в реакцию циклизации, подвергая нагреванию до кипения реакционной смеси с триэтиламином, Образуюшиеся 2,3-диоксо-2,3-дигидроимидазо 1,2-а1бензимидазол и его 9-алкилзамешенные стойчивы при кипячении в воде и в разбавленной соляной кислоте.

Пример 1. К раствору 2,54 г (0,02 люль) оксалилхлорида в 20 мл абсолютного диоксана при перемешивании и охлаждении (5-10"С) добавляют в течение 20 мин раствор 2,7 г (0,02 люль)

2-аллинобензимидазола в 70 мн абсолютного диоксана. Выдерживают 1 час при кол1натной температуре, выпавший осадок гидрохнорида 2-имино-3-хлороксалилбензимидазолипа растворяют, нагревая реакционную смесь, и вносят в нее раствор 4,04 г (0,04 моль) триэтиламина в 7 мл диоксана, Е еакционную смесь кипятят 1 час, 485116

П ф О, 10 7 3 2

Составитель Я Возный! етактоРТ.ЗагРебельнаЯТекРес! И.КаРандатова КоРРектоР 11.Котова и,. ph 1Л4Ъ

Закаа 337ф

Тираж 529

Г1ояиисиое

Ill!i!!!ill! осуларствеиного когаитета Совета Министров СССР по делаги изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4! lрепириятие «11атент», Mocl

25 мл хлороформа. Осадок 2,3-диоксо-2,3-дигидроимидазо- 1,2-а бензимидазола отфильтровывают и промывают горячим хло рофо р мам.

Выход 2,5 г (66%), т. пл,-324-325 С (из ледяной уксусной кислоты). Соединение трудно растворимо в спирте, нерастворимо в воде, бензоле, эфире. !!айдено, %: С 57,45; II 2,39;

8 22,13.

С II 0 Д/

Вычислено, %: С 5 7,75; I I 2,6 9;

hl 22,45.

Пример 2. К гидрохлориду

2-имино-1-метил-3-хлороксалилбензимидазолина, полученному из 1,47 г (0,01 моль)

2-амино-1-метплбензимидазола и 1,9 г (0,015 моль) оксалилхлорида в 70 мл диоксана добавляют раствор 2 г (0,02 моль) триэтиламина B 5 мл диоксана. Кипятят 30 мин, горячий раствор отфильтровывают от осадка гидрохлорида триэтиламина и фильтрат оставляют на 10-12 час при комнатной температуре, Выпавшие кристаллы 9-метил-2, З-диоксо-2,3-дигидрои ллидазо (1.,2-аД бензимпдазола отфильтровывают, промывакэт горячей водой и высушивают.

Выход 1,8 г (90%), т. пл. 295"С (из спирта). Соединение растворпмо в диоксане, спирте, нерастворнмо в воде, эфире, трудно растворимо в хлороформе.

Найдено, %: С 59,8; I 3,6; /М 2 1,0.

Вычислено, %. .С 59,70; П 3,51;

Й 20,9.

ИК-спектры, см: 762 (о-дизамещенное бензольное кольцо); 1606 (аролтатические С-С связи); 1632 (С- Я ); 1695, 17 18 (группы С-О).

П р н м е р 3. Лналогично из 2-амино-1-б» нзилбензимидазола получают 9-бензил-2,3-диоксо-2,3-дигидроимидазо (1,2-Bj бензимидазол. После кипячения диоксанового раствора в течение 2 час гидрохлорид- триэтиламина отфильтровывают.

Фильтрат упаривают в вакууме до половины объема и разбавляют гексаном. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают горячей водой.

Выход 66%. Бесцветные кристаллы с т. пл. 172-173 С (из спирта), растворимы в хлороформе, спирте, диоксаце, нерастворимы в воде, эфире, !!айдено, %: С 69,10; II 4,10; ф 15,1.

16 11 3

С П 1,0 .

Вы ьислен, %: С 69,36; II 4,0;

И 15,1.

ИК-спектры, см: 762 (о-дизал!ещенное бензольное кольцо); 1 60 1 (ароматические С-С связи); 1624 (С- !11 ); 1705, 1759 (группы С-С).

Предмет изобретения

1.. Способ получения производных 2,3диоксо-2,3-дигидроимидазо (1,2- ag бензимидазола формулы 1

®.,А)"., R, где R вЂ” водород, алкил или аралкил, о т л и ч B ю шийся Tp.M что

2-аминобензимидазольi формулы 2

I 1!

1 1 Н т

R где R, имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с оксалил40 хлоридом в среде абсолютного диоксана с последующей циклизвцией полученного продукта путем нагревания до температуры кипения реакционной смеси с триэтнламнном и выделением целевого продукта

45 известными приелталти,