Способ получения бис-(хлордиметилсилил) карборанов

Способ получения бис-(хлордиметилсилил) карборанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 17.05.74 (21) 202ЗЗ98/2Э-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликоваио25.09.75„Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования аписа}ния 15.12.75 (51) М. Кл.

С 07 f 7/12

С 07 Д 107/02

Государственный номнтет

Совета Мнннстроа СССР по делам нзаоретеннй н открытнй (53) УДК

547.245.07 (088,8) Ю. А. Южелевский, Е. Б. Дмоховская, Е. Г. Каган, Т. И. Лежен и О. Н. Ларионова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ БИС- (ХЛОРДИМЕТИЛСИЛИЛ) КАРБОРА1}ОВ з)ЗСВто",OÑS1 (CÍ ) С1+ 2Ее С

Изобретение относится к способам по- l лучепия бифуцкциональных кремнийорганических производных карборанов, которые могут служить мономерами для синтеза высокотермостойких силоксановых псьлимеров, в частности к получению 1,7— или 1,2 — бис- (хлордиметилсилил) карбс ранов общей формулы

ci81(cH )2CS 0H10c8i (cH ) С1, Известен способ получения орто(1,2)

} и мета(1,7) — бис -- (хлордиметилсилил) карборанов путем взаимод.ействия дилитийкарборана с диме тилдихпорсиланом по схеме Ь1СВ Нц СЬi> 2(СН ) $1С1

Однако при этом образуется многокомпонентная смесь, содержащая, кроме целевого продукта, значительные количества более высоко кипящих олигомерных соединений. Наличие же в исходном дилитийкар-I боране примеси литийкарборана приводит к оора }овацию хл ордиметилсилилкарборана.

Выделение це}1еиого продукта из такой сл 32кной системы сопряжено со значиа ельпыми трудностями и потерями целевого

} } р оду },, т < }

Целью изобретения является упрощение способа получения бис - (хлордиметилсилил) карборанов высокой степени чистоты.

Предлагается способ получения бис (хлордиметилсилил) карборанов путем хлоп, рирования 1 2 — или 1,7 — бис- (днметилсилил) карборани в органическом растворителе, например четыреххлористом угле1Ь роде, 1,5 мольным избытком газообразо. ного хлора лучше при 0 — 20 С с последующим выделе}п}ем целевого продукча известными приемами. Реакция идет в течение 2,5 — 3 час по схеме

HSi(CH ) СЬ,,Н, С.Я (С ) Н+ С1 дЫ(сн ) св, н, с81(сн ) c<+2«

Пример 1. и колбу, снабженную меша., 25 кой, вводо- для хлора и выводом для хпо485119

Составитель М.Кожинская ь

Редактор0.Кузнецова ТехредН.Ханеева

Корректор Л,Брахнина г

Заказ $4 5

Изд. М Ы24

Тираж 529 Подпн ное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Миннстрсв СССР по делам изобретений н открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие <Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

3 ристого водорода, загружают 5.20 г (O,O2 моль) 1 2- бнс-(диметилсилил) карборана в 10,4 мл "сухого четыреххлорщ>того углерода и в течение 2,5 час пропускают 4,56 г1 хлора, полученного из 24,3 мл 36,6%=ной НС1 и.3,82 r KM O

Хлорнрование ведут при О-14 С. Об о появлению окончании реакции судят по желтой окраски раствора.

Избыточный хлор выдувают из ренкционной массы аргоном. Выпавшие после отгонки растворителя кристаллы перекристаплизовывают из геп:вана и вьщеляют 6,18 г

{ 94 %) 1,2-бис-(хлоруметилсилнл) карборана, т.пл. 112-.113 С.

Найдено, %: С1 (омыляемый) 21,0.

Вычислено, %: („ 1 (омыляемый) 21,49.

Пример 2. В.условиях, приведенных в примере 1, из 26,30 г $,7-бис- (днметилсилил) карборана в 53 мл четыреххлористого углерода при пропускании

14,33 г хлора, полученного из 85 мл

36,6%-ной НС1и 64 г КМФОц «»» синтезируют 32,75 г (98%) 1,7-бис (bio . диметилсилнл) карборана, т. кип. 102-104/

5 /01 мм рт. ст.

Найдено, %::(;1 (омыляемый) 2 1 >62. . Вычислено, %; Ci {омыляемый) 21,49. с

Предмет изобретения, 1. Способ получения бис- (хлордиметилсилил) карборанов, о т л R ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения способа, 1,2 — или 1,7 — бис-(диметилсилил)15 карборан подвергают хлорированию 1,5 мольным избытком хлора в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и и с s тем, что процесс ведут при

0- 20 С. о