Композиция на основе полимеров или сополимеров бутадиена

Композиция на основе полимеров или сополимеров бутадиена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (11) 485123 .

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04.06.73 (21) 1928192/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.09.75 Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 15.12.75 (51) М. Кл.

С 08 с 11/66

Государственный номитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (63) УДК678.048. 2 (088. 8) (72) Авторы изобретения В. В. Косовцев, В. В. Моисеев и А. С. Кузубова (71) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕРОВ ИЛИ СОПОЛИМЕРОВ

БУТАДИЕНА ((ф)0) Р, где Р, -С «(СН )r«; 1 =1-3.

Изобретение относится к получению I стабилизованных композиций на основе синтетических каучуков. В процессе получения, переработки, хранения и эксплуатации каучуки под влиянием различных факторов претерпевают химические превращения, в результате которых теряют весь комплекс присущих им ценных физико-механических свойств, С целью защиты от старения в каучуки необходимо вводить стабилизаторы.

Известна композиция, в которой в качестве стабилизаторов для маслонаполненных каучуков широко применяют фенил- 8

-нефтил-амин-неозон 3, для безмасляных — смесь фенилэтилфенилфосфитов различной степени замещения — АО-6 обОднако эти стабилизаторы не обеспечивают достаточной зептиты полимеров от старения в условиях получения и переработки.

С целью устранения этих недостатков предлагается в качестве стабилизатора использовать ненасьцценные каучуки полных ароматических азотсодержащих эфиров фосфористой кислоты обшей формулы

P(OC Н NНК )

}p где Й - фенил, Д -нафтил, в количестве 0,1-3,0 вес. %.

Указанные соединения по эффективности стабилизирующего действия значительно превосходят как известные алкиларомати15 ческие фосфиты — АО-6, тринонилфенилфосфит (полигард), так и широко применяемые в промышленности неоэон D u его свесь с г(, К -дифенил-п-фенилендиI амином (ДффД), Они относятся к классу полифункциональных стабилизаторов, так как содержат атом трехвалентного фосфора, связанного с ароксильными радикалами, и применяемые стабилизаторы. п-оксидифенилемина и и-оксифенил- Р -нафтилр5 амине (оксинеозона ) . Рекомендуемые ста485 12/

Сравнение длительностей индукционных периодов показывает, что фосфит Ф-5 по эффективности стабилизирующего действия при растворимых беэмасляных каучуках

50 значительно превосходит известные стабилизаторы; АО-6, неоэон Д и его смесь =. ДФФД.

Пример 3. В бутадиеннитрильный каучук CKH-26М на вальцах вводят 1,0 вес. % фосфита Ф-5. Для сравнения испольбилизаторы получают из доступного сырья1 треххлористого фосфора и п-оксидифениламина или п-оксифенил- Р -нафтиламина и представляют собой вязкие масла, хорошо растворимые в обычных органических растворителях. Хорошая растворимость фосфитов открывает большие воэможности для упрощения системы ввода стабилизаторов ° в каучуки.

Предлагаемые фосфиты являются эффек- ц» тивными стабилизаторами эмульсионных и растворных как не содержащих масла, так и маслонаполненных каучуков. Оптимальные дозировки .фосфитов 0,1-0,3 вес. %.

Таким образом, предлагаемый стабили- д5 затор синтетических каучуков позволяет при значительно меньших дозировках антиоксиданта сушественно повысить стабильность каучуков.

Для оценки эффективности стабилизирую- 20 щего действия фосфитов каучуки с добавкой стабилизаторсв подвергают окислению кислородом при 140 С и термомеханичео ской обработке на вальцах при 140оС в течение 20 мин. 25

Пример 1. В бутадиенстирольный каучук СКС-30АРКПН на вальцах вводят фосфит Ф-5, Для сравнения в аналогичных условиях в каучук вводят антиоксидант

АО-6. В табл, 1 приведены периоды ин- 30 дукции () окисления полученных образцов каучука при 140 С.

Из таблицы видно, что фосфит Ф-5 защищает эмульсионный, не содержащий масла каучук CKC-ЗОАРКПП от окисления 35 значительно лучше (в 1 8 раэ), чем антиоксидант, АО-6.

Пример 2. В бутадиенстирольный статистический сополимер ДССК-30 на вальцах вводят 0,5 вес. % фосфита Ф-5.

Контрольными служат образцы каучука, содержащие промышленные стабилизаторы:

АО-6, неозон g5 и его смесь с ДФФД, В табл. 2 даны периоды. индукции окисления образцов каучука при 140 С. о

45 зуют каучук с добавкой AO-6 и неозона

Я . В табл. 3 даны. периоды индукции окисления опытного и контрольного образцов каучука при 140 С. о

Из таблицы видно преимушество фосфита Ф-5 перед стабилизаторами АО-6 и ,неозонбм, Р,. Индукционный период окисления каучука, стабилизированного опытным стабилизатором, более чем в 10 раэ выше индукционного периода окисления каучука при применении фосфита AO-6.

П и м е р 4. В бутадиенстирольный рим маслонаполненный каучук СКС-3ОАРКМ-1 5 на вальцах вводят разные дозировки фосфита Ф-5. Для получения контрольных образцов каучука используют и-оксидифениламин (LI ДА), АО-6 и неозон Я (промышленная дозировка). B табл. 4 представлены результаты испытания полученных образцов в о

У словиях окисления кислородом при 140 С в течение 20 мин, а в табл. 5 при механической обработке на вальцах в тех же условиях.

Данные табл. 4 и 5 показывают, что предлагаемый стабилизатор является высокоэффективным и для наименее стабильн х маслонаполненных каучуков. Сохранение ис1 ходных физико-механических свойств опытного каучука с фосфитом Ф-5 после термомеханической обработки более чем в 2 раза выше по сравнению с контрольным образцом.

Пример 5. B бутадиенстирольный термоэластопласт ДСТ-30 в толуольном растворе вводят разные дозировки фосфита

Ф-10. Контрольным образцом служит полимер, содержащий ди — (3, 5- ди-трет-бутил-4-оксибензил-сульфид (ТБ-3) и АО-6. Результаты испытания полученных образцов в условиях окисления кислородом при 140 С о приведены в табл. 6.

II р и м е р 6. В бутадиенстирольный маслонаполненный каучук СКС-3ОАРКМ-15

1на вальцах вводят антиоксидант три-(п- Я—

-нафтиламинофенил)-фосфит (Ф-13). B аналогичных условиях получают контрольный каучук с фосфорорганическим стабилизатором

AO-6. Величины индукционных периодов окисления каучуков при 140 С даны в о табл. 7.

3начение периода индукции окисления каучука, стабилизированного фосфитом Ф-13, в 2 раза выше по сравнению с контрольным образцом .

485123

Таблица 1

Я, мин

Дозировка, 7о

А нтиоксидант

1,0

АО-6

219

1,0

Ф-5

Таблица 2

Дозировка, %

Я, мин

Антиоксидант

Неозон Д

0,5

93

1,2

0,3

0,5

АО-6

0,5

Ф-5 х

Индукционный период не окончился, окисление каучука не наблюдается, Таблица 3

, мин

Дозировка, %

Антиоксидннт

1,0

120

1,0

Ф-5

1,0 х

Индукционный период не окончился, окисление каучука не наблюдается., Таблица 4, мин

Антиоксидант

Дозировка, %

Сохранение характерйстической вязкости, 1,2

0,5

22

0,5

Ф-5

0,5

Ф-5

3,0

Нозон Д

ДФФД

Неозон Д

AO-6

Неозон Д

ПДА

АО-6 х

Индукционный период не окончился.

203

330

340

340

485123

Таблица 5 41

1,2

129

0,5

53

46

158

166

133

36

24

34

29

0,3

0,5

1,0

105

98

98

89

89

86

86

0,3

0,5

1,0

Ф-5

Таблица 6

Дозировкв, % g, мин

Антиоксидант

130

0,5

АО-6

Ф-5

0,1

155

0,3

200

0,5

330

1,0

Таблица 7 мин

Дозировка, %

Антиоксидант

1,0

АО-6

Ф-13

1,0

Предмет изобретения

Композиция на основе полимеров или сополимеров бутадиена и стабилизатора, отличаюшаяся тем,что,с целью повышения стабильности каучуков при получении и переработке, в качестве

I стабилизатора она содерх ит ароматические

Р(ОС Н NHg )

Редактор Ц. Джарагетти Техред Е.Митрофанова Корректор Л.Брахнина

3"- 9 Изд, K 1.0 О Тираж 496

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

Предприятие сПатент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Цеозон Д

ПДА

АО-6 азотсодержашие эфиры. фосфористой кислоты обшей формулы где - фенил, ф — нафтил, в количестве 0,1-3,0 вес. %.