Способ получения полиамидов
Иллюстрации
Реферат
. 11-, --т ° .. л
Я
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 48560l (б1) Зависимый от патента(22) Заявлеио23.08.72 (21) 1821083/23-5 с присоединение заявки Ие(32)Приоритет25.08.71(31) 7130753 (33) Франция
I (51) М, Кл.
С 08g 20/18
С 08 g 51/58
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий
;Опубликовано25.09.75 Бюллетень № 35
Дата опубликования описания 29.О1.76 (53) УДК
678. 675 (088.8) Иностранцы
Мишель Бьензан и Филипп Потэн (Франция) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"АТО ШИМИ 1Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ
Изобретение относится к получению
1 полиамидов анионной полимеризацией пактам ов.
Известен способ получения полиамидов путем внионной полимеризации лактамов 5 в безводной. среде в присутствии щелочного катализатора с последующей обработкой полиамидов в твердом состоянии стабилизаторами молекулярного веса-парами соединений, имеющих кислый характер, например ацетилхлоридом, уксусной и му равьиной кислотами и т. п.
Известный способ является трудоемким и не позволяет осуществить эффективный контроль за количеством стабилизатора, . 15 распределенного в полиамиде (поверхность зерен или прутков полиамида осаждает бс льше реагента).
С целью исключения этих недостатков предлагается в качестве стабилизатора 20 молекулярного веса использовать органи-» ческие сульфокислоты или их сложные эфиры.
Указанные соединения вводятся в коли» честве 0,05 — 2 мол.%, предпочтительно И
0,2 - 1 мол.96, по отношению к исходному лактаму. Используемые пропорции зависят
» от количества введенного щелочного катализатора.
Предлагаемые стабилизаторы прибавляют в конце полимеризвции путем смешивания их с расплавленнь м йолиамидом в полимеризационном реакторе или путем замешивания пасты с последующим смешиванием и экструзией.
Для получения полиамидов предлагае мыу способом могут быть использованы любые лвктамы, имеющие не менее четырех атомов углерода и щелочные катализаторы, такие как натрий, его гидрид: и Ð
Из получаемых поливьмдов можно вырабатывать волокна, листы, плитки, фасонные иэделия и т. п.
Вязкость полиамидов измеряют при о
20 С (0,57ный раствор полиамида в
М-крезоле). Вязкость в расплавленном виде измеряют при 220 С реометром инстрон для скорости срезания 31,1 сек-
485801.Т а 6 л и ц а. 1.
Контрольное испытание
50,2
1,48
34,9
1,37
22,9
1,28
2,46
2,27
1,41
1,40
tl -Толуоловая 1 сульфокислота 2
2,37
2,15
2„44
2,17
Метил- П,-толуол- 1 сульфокислота 2.
1,35
1,36
1,39 1,37
Этил- Ь -толуо ь- 1 сульфокис лота 2
Га б л и ц а 2.
Пример Стабилизатор
Вязкость беэ экструзии первая, вторая экструзия экструзия
Контрольное испытание
Метил- И -толуолсульфокнслота
1,50 1,22 1,44
1,50
1,42
1,44
Этил- И -толуолсульфокислота
1,39
1,50
1,37
П -Толуолсульфокислота
1,50
1,50
1,52! бои
Пример ы 1-4. Приготовляют найлон - 6 анионной полимеризацией Я-, капролактама в присутствии 0,075 вес.% натрия в натриевом катализаторе.
Пример Стабилизатор Число экструзий
Пример 1 соответствует контрольному испытанию, приведенному для сравнения, в котором экструзия полимера производич ся без прибавки соединений (для сравнения были произведены две последовательные экструзии). 35
Результаты позволили выявить следуюшее:
-падение вязкости контрольного образца в течение каждой экструзии, так же как и его деполимеризации возгонкой; — каждый их трех приведенных стабили4
Производят эксплуатацию при .. 230оС в присутствии кислот или солей паапаталуола
Содержаших сульфогруйпу указанных в табл. 1 и прибавленных в молярном избы не 40% отнооитеньно натрия (0,52 мон.%)., Вязкость Количество извлекаемого полиемида возгон-, кой при 230оС/0,5 мм рт. ст. % заторов позволяет избежать деполимеризации; падение вязкости, наблюдается при первой экструзии, слабее для толуолсульфокислоты, чем для ее сложных эфиров.
Пример ы 5-8. Приготовляют полиамид — 12 путем анионной полимеризации додекалактама с 0,63 мол.% натрия.
Экструдируют полимер прн 230 С в прио сутствии молярного избы;-ка 60% относитель но натрия, кислот и солей, указанных в табл. 2(1 мол.%).
4856Î1
Результаты показывают, что
- полученная вязкость, также как и вязкость в расплавленном виде, которые
Пример Стабилизатор
Вязкость без экс- первая трузии экструзия вторая экструзия
Контрольное испытание
1,41
1,22
120
Этилметансульфокислота (1молЛ) .
Э
Метансульфокислота (1молЛ) 1,36
1,30
1,36
1,41
1,41
1,33
Бензолсульфокислота 1,41
1,36 имеющих перед экструзией присушую вязкость 1,35 вмесю 1,41.
Полученные результаты представлены в табл. 4.
Пример ы 13 — 16. Приступают к испытаниям, сравнимым с испытаниями примеров 9 - 12, но исходя из полимеров, I
4, Таблица
Пример Стабилизатор
Вязкос1ь без экстру- первая вторая зии экструзия экструзия
Контрольное испытание
1,35
1,13
1,09
Этил- g -толуолсульфокислота (0,5 мол.%).
1,35
1,38
1,34 и -Толуолсульфокислота (0,72 молЛ) 1,35
1,38
1,33
То же (1 молЛ) 1,35
1,37
1,32
Из табл. 3 и 4 видно, что присущая - .испытании и не имеет значительных изме1:
:вязкость резко падает при контрольном 9} 1нений в приведенных примерах. I
Tmdже образец дважды подвергается . экструзии в экструзионной машине. При каждой экструзии определяют вязкость о .и вязкость в расплавленном виде при 200 С для ск;:рости срезания ЗГ1 Сек--3.. При испытаниях со стабилизаторами они вводятся в зерна исходного образца смешиванием в ванне. Вслед за этим произвс дят серию двух последовательных экстру- зий. l)9
6 резко падают в контрольном испытании, остаются без больших изменений; — изменение начальной вязкости слабее при использовании И- толуолсульфокислоты.
Пример ы 9 12.,Производят изменения получаемой вязкости на образцах полиамида — 12, полученных анионной полимеризацией додекалактама с 0,72 молЛ натрия.
Поступают, как в примерах 5-8, в при- сутствии молярного избытка 60% кислот и солей, указанных в табл,. 2, и определяют вязкость после первой и второй экструзии (см. табл. 3).
Таблица 3
485601
Составитель Q.Рокачевский
РедакторНд„аагегтиТехредт.миронова. р--рЛ.Котова
Заказ ggg
Изд щ / Q тираж 496 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, !13035, Раушская наб., 4
Предприятие сПатент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
7 предмет изобретения
Способ получения полиамидов путеьХ анионной полимеризации лактамов в " безвпдной среде в присутствии щелочного катализатора с последующей обработкой полиамидов стабилизаторами молекулярного веса, отличающийся тем, что, с целью улучшения эффективности стабилизации, в качестве стабилизаторов используют органические сульфокислоты или их б сложные эфиры.