Способ получения производных перфторметакриловой кислоты

Способ получения производных перфторметакриловой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ!!!! 486010

Со!оз Соеетскил

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.11.73 (21) 1972043/23-4 (51) М. Кл. С 07с 69, 62

С 07с 103/58 с прнсосд!!пс!!!!см зс!5!вкп М

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (23) Прнорпт r

Опубликовано 30.09.75. В!оллстс!;ь Хе 36

Дата опублпковашгя описания 15.01.76 (53) УДК 547.464.6 26 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е. Г. Абдуганиев, Ю, В. Зейфман, И. Л. Кнунянц, T. В. Лушникова и Е. М. Рохлин

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ПЕРФТОРМЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных перфторметакриловой кислоты, которые могут найти применение в качестве мономеров в производстве полимеров.

Известен способ получения производных перфторметакриловой кислоты, например метилового эфира,,дегидрофторированием производных а-гидрогексафторизомасляной кислоты, например метилового эфира, в присутствии iUaF при 650 С в течение 4 час.

Конверсия исходного эфира составляет

65 lo, выход целевого продукта — 24 lo, содержание основного вещества — 90%.

Однако при известном способе получают смесь (из-за небольшой конверсии) исходного насыщенного эфира и эфира перфторметакриловой кислоты, которая трудно поддается разделению из-за близких температур кипения компонентов.

С целью увеличения конверсии и увеличения выхода целевого продукта в качестве дегидрофторирующего агента используют аддукт тр иэтиламина с трехфтористым бором в количестве 1,1 — 1,5 моль на 1 моль исходного производного а-гидрогексафторизомасляной кислоты и процесс ведут при 100 — 150 С.

П,р и м ер 1. Метиловый эфир перфторметакриловой кислоты.

К 11,73 г (0,070 моль) аддукта триэтнламнна с трехфтористым бором (С Н5) зИВРз прибавляют 9,88 г (0,47 моль) метилового эфира а — гидрогексафторизомасляной кислоты

5 (CF ) CHCOOCH . Смесь кипятят 1 час в колбе с обратным холодильником, затем перегоняют в вакууме (3 мм рт. ст.) при -20 С. В ловушке, охлажденной до — 78 С, собира!от метиловый эфир псрфтормстакрнзовой кнс10 лоты СРг — С (СРз) СООСНз.

Выход 7,25 г (81 /, от теоретическогo), т. кип. 92 — 94 С; п о 1,3390. По литературным данным т. кип. 94 — 95 С.

Продукт содержит 1,5 — 2,0 /О примеси исходного эфира (Сгз) q С ICOOCI-Iз.

Пример 2. Зтпловый эфир перфтормстакриловой кислоты.

По примеру 1 пз 7,16 г (0,042 моль) аддук та

2П (С Н5) зМВГз и !,00 г (0,031 моль) этилового эфира o. -гидрогсксафторизомас,!яно!"! кислоп,; (СРз) СНСООСаН5 пот!1 чают этпловыи эфир перфторметакриловой кислоты СЕа-С . . (С1 з) СООСаН5.

25 Выход 5,42 г (85 /о от теоретического), т. кип. 107 — 109 С.

По литературным данным т. кнп. 106—

107 С.

Продукт содержит 2,0 — 2,5% исходного

30 эфира (CF ) CHCOOC.Н; в виде примеси.

486010

Гостагн>тель В. Блинова.

Редактор T. 11икольская

Техред 3. Тараненко

1;ор>н:ктор Е. Рожкова

Заказ ЗРЗ" 8 Изд. М 11>."b Тира>к В>99 Полянclli>i

Ц1-1ИИ1!И Государственного когантета Говета Министров ССГР по делана н30>>ретеiiilil н открытн1!

Москва,,>1!,-:> к Раушская нао., д. -. Ь

Тнногр lii>ii>i,:.1>. с: 1>>% liol>i>, в

П р и м с р 3. Диметилами,> псрфтормст".— криловой кислоты.

Смесь 10,41 г (0,062 моль) аддукта триэтиламина с трехфтористым бором (СЗН3) 3КВР3 и 8,32 г (0,037 моль) диметиламида а-гидрогексафторизомасляной кислоты (CF3)3CHCON(CH3)g нагревают па масляной бане 2 час при 130 С, охлаждают, добавляют абсолютный диэтиловый эфир, осадок отфильтровывают. Из фильтрата перегонкой в вакууме выделяют чистый диметиламид перфторметакриловой кислоты.

Выход 4,40 г (58% от теоретического), т. кип. 54 — 59 С/12 мм рт. ст.

Спектры ЯМР Н и 19t-. идентичны спектрам заведомого образца 10.

По литературным данным 10, т. кип, 78-—

80 С/39 мм рт. ст.

Предмет изобретения

5 Способ получения производных перфторметакриловой кислоты взаимодействием производных R-гидрогексафторизомасляной кислоты с дегидрофторирующими агентами при нагревании, отличающийся тем, что, с

1о целью увеличения конверсии и выхода целевого продукта, в качестве дегидрофторирующего агента используют аддуKT триэтиламина с трехфтористым оором в количестве 1,!в

1,5 моль на 1 моль исходного производно.-о

15 а-гидрогексафторизомасляной кислоты и процесс ведут при 100 — 150 С с последующим вь>делением целевого продукта известными 1-рием ами.