"способ получения 2-оксиметилдиоксана-1,44

"способ получения 2-оксиметилдиоксана-1,44

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е (

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0сктв Сосвтскин

Ссциалистическик

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.03.74 (21) 2007400/23-4 с присоединением заявки № (51) Ч. Кл. С 07d 15/12

Совета Министров СССР по делач изобретений и открытий

Опубликовано 30.09.75. Бтоллстепь № 36 (53) УДК 547.842(088.8) Дата опубликования описания 15.01.76 (72) Авторы т! 3 о о р с те (1 т1 я

Д. Л. Рахманкулов, С. С, Злотский, В. Х. Хамаев, В. Н. Узикова, С. А. Агишева, В. А. Касьянов и В. В. Зорин

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-0КСИМЕТИЛДИОКСАНА-1,4

ГосУдаоственный ко иитет (23) Приоритет

Изобретение относится к новому способу получения 2-оксиметилдиоксана-1,4.

Это соединение используют в производстве пластификаторов.

Известен способ получения 2-оксиметилдиоксана-1,4, заключающийся в том, что эпихлоргидрин подвергают ззаимодействию с этиленхлоргидрином в присутствии хлорного олова при температуре 120 С и полученный (2-хлорэт ил) -2-окси-3-хлорпропиловый эфир действием гидроокиси натрия переводят в 2оксиметилдиоксан-1,4.

Такой способ многостадисн, а выход продуктов сравнительно невелик — до 55о/о.

Целью предлагаемого изобретения является упрощение процесса и повышение выхода конечного продукта.

Для этой диоксан-1,4 подвергают взаимодействию с формальдсгидом в присутствии инициатора реакции свободнорадикального р а сщеп лен и я.

Предлагаемь и способ заключается в том, что диоксан-1,4 подвергают взаимодействию с формальдегидом в присутствии инициатора реакции свободнорадикальпого,расщепления при 20 — 200 С. Преимугцественно диоксан-1,4, формальдегид и инициатор берут в молярном соотношении от 1: 0,4: 0,3 до 1: 0,02: 0,1.

B качестве инициатора используют перекиси, гидропсрскиси, диазосоединения, производные дибецзила. Температуру реакции и концентрацию реагентов выбирают в зависимости от природы радикального вещества в пределах от 20 до 200 С; молярное отношение диоксана-1,4 к формальдегиду составляет от

2: 1 до 50: 1. Предпочтительно формальдегид используют в виде параформа. Использование в качестве растворителя воды, бензола хлорбензола, дихлорбензола увеличивает селек10 тивность процесса за счет снижения образования полиоксисоединений, однако предпочтительно используют сам диокса н-1,4.

Пример 1. В качающийся стальной автоклав объемом 1.5л помещают 880 г (10 моль)

15 1,4-диоксана, 30 г (1 моль) параформа и

29,2 г (0,2 моль) ди-трет-бутилперекиси. Реакционную массу перемешивают в атмосфере азота при 140 C (+ 1,5 ) в течение 18 час, при этом весь формальдегид вступает в ре20 акцию.

Затем автоклав охлаждают и продукты реакции фракционируют при атмосферном, а затем при пониженном давлении на колонке.

25 Выделяют 780 г непрореагировавшего диоксана-!.4. 29 г трет- бутилового спирта и

98,6 г (выход 83,5о/о) 2-оксиметилдиоксана с т. кип. 72 — 74 С (5 мм рт. ст.); п 1,4285, молекулярный вес найденнь.й 118, гидроксильЗо,ное число найденное 514 мг С1-1зСООН/г, вы3 численное 508 мг СНзСООН/r. Элементный анализ соответствует формуле СоН1оОз.

Пример 2. В трехгорлую термостатируемую колбу помещают 440 г (5 моль) диоксана-1,4; 7,5 г (0,25 моль) параформа и 16,4 г (0,1 моль) азоизобутиронитрила. Реакционную массу перемешивают в атмосфере азота при 80 С до полного превращения формальдегида (36 час) 2-оксиметилдиоксан-1,4 выделяют аналогично примеру 1, Выход 68о/о.

Приме.р 3. Аналогично примеру 1 вместо ди-трет-бутил-перекиси используют перекись бензоила 24,2 г (0,1 моль) . Температура реакции 110 С, продолжительность 40 час.

Выход 2-оксиметилдиоксана-1,4 составляет

87 2о/о °

486013

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-оксиметилдиоксана1,4, отличающийся тем, что, с целью

5 упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, диоксан-1,4 подвергают взаимодействию с формальдегидом в присутствии инициатора реакции свободнорадикального расщепления при 20 — 200 С.

10 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс, проводят в среде растворителя.

3. Способ по п. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что диоксан-1,4, формальдегид и инициатор берут в молярных соотношениях от 1: 0,4: 0,3

15 до 1: 0,02: 0,1.

Составитель И. Дьяченко

Редактор Л. Герасимова Текред 3. Тараненко Корректор Е. Рожкова

Заказ 32322! 1 Изд. № 1848 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4 5

Тш|ографин, llj). Сапунова, 2