Способ получения 1,2-эпокси-3/9"карбазолил/-пропана или его галоидпроизводных

Способ получения 1,2-эпокси-3/9"карбазолил/-пропана или его галоидпроизводных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Il И С А Н И Е !!!! 4860I4

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз боеетскик

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 10.05.72 (21) 1780862 23-1 (511 . 11. Кл. С 07d 27;68

c npncoL 1,il !1.",iiii.xi 3»nn! н X"

Государстве!!ие!к комитет

Совета Министров СССР по делам изобретеиий и открытий (32) 11риорнтет

Опубликовано 30.09.75. Бюллетень X 36 (33) УДК 547.759.32..07 (088.8) Дата опубликования описания 15.01.76 (72) Авторы изобретения И. П. Жеребцов, Н, M. Ровкина, В. П. Лопатинский и T. П. Катеринич (71) Заявитель

Томский политехнический институт им. С. М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 1,2-ЭПОКСИ-З-(9 -КАРБАЗОЛ ИЛ)ПРОПАНА ИЛИ ЕГО ГАЛОИДПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относится к области получения соединений, ряда карбазола, которые могут служить сырьем для синтеза полимеров, полупродуктами для синтеза физиологически активных веществ, добавками к эпоксидным смолам, модифицирующими и стабилизирующими агентами для пластических масс, к;1учуков и резин.

Известен способ получения 1,2-эпоксн-З-(9 карбазолил)-пропана двумя стадиями. В первой путем сплавления карбазола с едким кали получают калий-карбазол, который подвергают во,второй стадии взаимодействшо с эпихлоргидрином в бензоле, а продукт реакции выделяют выпариванием бензольпого раствора с последующими перекристаллизациями остатка из спирта. Выход мал и составляет лишь 24",е от теоретического, считая на карбазол. Продолжительность процесса 16 — 21 час.

Недостатками указанного известного сНосо()3 являются: двухстадийность процесса, невозможность введения в реакцию нестойких при сплавлении со щелочами замещснных в ядре карбазолов (например, хлорзамещенные в ядре карбазолы при сплавлении со щелочамн подвергаются осмолению с отщеплением хлора), большая продолжительность процесса и низкий выход. К недостаткам следует о!нести также н сравнительно большой расход этт!хлоргпдрн1!» - —;IO 6 моль п» мо ll) кароазола.

С целью устранения указанных недостатков предлагается новый способ синтеза 1,2-эпокси-3- (9 -карбазолил) -пропанов.

Согласно изобретению, поставленная цель достиг»ется одновременным действием н;1 каро»зол (или сio замещенные в ядре производные) энихлорп!дрина и щелочи в т» !

Облегчение ноннзацин карбазола или его замещенных в i язва.п!ых органических расi 15 ворителях приводит к возникновению анно!!» карбазола, гораздо более реакционно способ ного по о сношению к эпихлоргидрнну, чем сам карбазол или калий-карбазол в 1!нертнь1х растворителях и!п» оензол». Зто приводит к

20 увеличению скорости процесса и протеканию его в мягких условиях. Последнее позволя I вводить в реакцию и хлоркарбазолы, котор;. с в этих условиях не подвергаются ни осмолспию, ни реакции с отщеплением хлора. Таким

25 образом, согласно изобретению, достигается как снижение продолжительности процесса. так и расширение применимости процесса к хлорзамещенным в ядре карбазолам. Од!повременно выход целевого эпоктн.!!!о!ч! пронз30 водного карб»зола повышается.

486014

Гиаставитсль И. Бочарова

Техред 3. Тараненко

Редактор Г. Тимофеева

Корректор Т. Фисенко

3аказ 3232 12 Изд. РА 1848 Тираж 529 Подиисиое

ЦНИИП14 Государственного комитета Совета Министров ССГР

lI0 делам изобретешш il открь тий

Москва, Ж-зо, Рауьискаи иаб., и. 4 о

Типоfpcl(1lllа, Il1) Cаlll иоHа, 2

Согласно изобретению, наиболее пригодными растворителями являются кетоны (ацетон, метилэтилкетон), простые эфиры (диоксан, диметиловый эфир диэтиленгликоля, тетрагидрофуран), диметилформамид и диметилсульфоксид. Температурный режим может колебаться от 15 С до температуры кипения, хотя обычно достаточно поддерживать температуру от 20 до 60 С. Продолжительность процесса также может колебаться от 2 до

10 час при сохранении указанных преимуществ предлагаемого способа.

Существенным для подавления побочных реакций и для получения более высоких, чем в известном способе, выходов является необходимость применения избытка эпилхлоргидрина не менее, чем 0,75 моль на моль карбазола по отношению к теоретически необходимому.

В качестве щелочи могут быть использовапы как едкий натр, так и едкое кали примерно с одинаковыми результатами. Количество щелочи должно быть достаточным для того, чтобы обеспечить ионизацию карбазола или его производного до тех пор, пока весь карбазол не прореагирует. Контроль за расходом щелочи во время реакции может быть осуществлен известными методами. Щелочь можно вводить в реакционную смесь как порциями, так и полностью в необходимом количестве. Перемешивание реакционной смеси несколько увеличивает скорость процесса, но не является обязательным.

Выделение целевого продукта и его очистку производят известными приемами.

Пример. К 50 r карбазола в 500 мл ацетона добавляют едкое кали в соотношении 3 моль на моль карбазола и эпихлоргидрин в соотношении 3 моль на моль карбазола. Смесь перемешивают с включенным обратным холоди II HHI(OM при 50 С до исчезновения в реакционной смеси карбазола, о чем судят по результатам тонкослойной хроматографии, и дополнительно продолжают процесс еще

1 час. Общая продолжительность процесса, зависящая в небольшой степени от режима перемешивания и степени помола щелочи, составляет при указанных соотношениях реагентов 3 — 5 час. По окончании процесса реактицоьную смесь выливают в воду, дают отстояться, водный слой направляют на регенерацию растворителя, а остаток промывают водой до нейтральной реакции и подвергают очистке вакуум-перегонкой, получая в виде дистиллята 73% от теоретического 1,2эпокси-3 - (9 -кароазолил)-пропана. Чистое вещество плавится при 108 — 109 С.

Найдено, о/о. С 81,35, Н 5,76; N 6,27. Эпоксидное число 19,10+-0,5.

Вычислено о/о. С 80,9; Н 5,84; N 6,29. Эпоксидное число 19,28.

В тех же условиях из 3,6-дихлоркарбазола получают с выходом около 60о/о от теоретического соответствующий 9-пропеноксид-3,6дихлоркарбазол с т. пл. 132 †1 С, эпоксидным числом 14,6 (вычисленное эпоксидное

25 число 14 7о/о).

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,2-эпокси-3-(9 -карбазолил)-пропана или его галоидпроизводных

3О на основе карбазола или его производных, едкого кали и эпихлоргидрина, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, карбазол или его производное подвергают взаимодействию с эпи35 хлоргидрином в присутствии едких щелочей в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 10 что в качестве органического растворителя используют кстоны, простые эфиры, диметилфор м а мил, ди метил сульфоксид.