Способ получения азотнокислых солей 2-алкил-1- полиэтиленполиамин-2-имидазолинов

Способ получения азотнокислых солей 2-алкил-1- полиэтиленполиамин-2-имидазолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И" С-А--и — И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

11!1 486017

Сок3з Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлс!ю 03.04.74 (21) 2012126 23-4 (51) М. Кл. С 07d 49/34 с присоединением заявки №

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

Опубликовано 30.09.75. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 10.05.76 (53) УДК 547.781.785 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. H. )Куков, Б. Е. Чистяков, В. В. Круть и 3. А. Николаева (71) Заявлено (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТНОКИСЛЫХ СОЛЕЙ

2-АЛКИЛ-1-ПОЛ ИЭТИЛЕНПОЛИАМИН-2-ИМИДАЗОЛИНОВ

1О

m HN0g

Государственный комитет (231 Приоритет

Данное изобретение относится к способу получения азотнокислых солей алки,тимидазолинов, которые могут найти применение как ингибиторы кислотной коррозии и предпочтительно как антистатики в химико-фотографической промышленности. Азотнокислые соли

2- алкил - 1 - полиэтиленпо1иамин-2-пмидазолинов формулы,,N— - Снг ti

К

-- 1СНгСНгХН1, СНг СН г31нг где К вЂ” СIОН21, Сгс н31, 15 п=Π— 5; ш=2 7 н способ их получения в литературе не описан.

Полу le»»e азотнокислых солей непосредственно воздействием азотной кислоты на 2-ал- 20 кил-1 - полиэтиленполиамин — 2 - имидазолины в результате экзотермичности реакции сопровождается осмолением, что ведет к загрязненшо конечных продуктов реакции.

Получение азотнокислых солей 2-алкил-1- 25 полиэтиленполиамин - 2 - имидазолинов по способу, аналогичному получени10 их солянокислых солей, т. е. воздействием азотной кислоты на алкилимидазолиHû в растворе метилового спирта, сопровождается также осмоле- 30 вием продуктов.

Кроме того, процесс получения азотнокислых солей 2-алкил-!-полиэтпленполиям1ш-2имидазолинов в таких раствор!!тслях зачастую сопровождается реакцией нитровагн!я последних, что ведет к загрязнсlllllo конечных продуктов.

Согласно изобретению описываемь!й способ заключается в том, что 2-алкнл-1-пол!!этилснполпамин-2-имидазолин формулы

Фн снл

R-c -сн, N! сн,сн,нн1„сн,сн,нн, где R =- С 1сН вЂ” С,,11зн; и — 0 -5. при нспрсрывном нсрсмсшнвании раст!30ряют в ацетоне при комнатной тсз!пе131!т рс, затем эту смесь охлаждают до тсмпсратуры от

5 до — -10 "С и по каплям, IIO!!pep»IIIIIo псрск1ешивая, приба13л1!!От расчетное количсстпо

60 1с -НОЙ 133OTHOli IiilC.101 ы с ТЯкОЙ сlсоросThIO, чтобы температура реакционной среды нс превышала от — — 5 10 -10=С, затсм выдсржнвают реакционную смесь прн этой тсмпсрятмре в течение 30 мин.

Продмкт рсякц!1и, вьlпя1310111! 13 131lдс ocядк<1, отфильтровывают от растворнтсля. Оса 301 дважды на фильтрс промывают яцстоном и

486017

С IUBT В В>IК(! М-С1 UII!,11>!107! 1!7!С(1ф IIPII ТСХ111Сратурс 40 С. Лист(>н послс псрсго;ilU! и»пользе!0T Icля 110вторl((>го 1!pовсдсi!. (я реяK!11! I!.

Предлс1Г11смы1! СнОСОО U(7.11. ICIIIIH 1!UOT!IOK!IC

Ibid солей 2-ялкил-1-полиэтилснполпамип-2имидазолинов опробирован в лабораторных условиях. Ниже приводятся примеры осуществления.

П р it м с р 1. В круглодонную трсхгорлую

KOл бм, CII 2 (7>KCII IIX 10 мед!я, 11(01!, ТОр >tо П1стро 7 и капельпой воронкой, помсща1от 53,4 г (0,2 моль) 2-додсцил-1- (2 -аминоэтил) -2-имидазолина и 200 мл ацетона. Включают псремешивапие и при температуре 1 7 — 25 С растворяют 2-додецил - 1- (2 -аминоэтил) -2-амидазолин в ацетоне. Реакционную массу охлаждают снаружи при помощи льда с поваренной солью до температуры от — 5 до — 10 С. Из капельной воронки при персмсшивании к реакционной массе прибавляют 35 мл (0,44 моль)

60919-ной азотной кислоты (d 1,34 — 1,37).

Прибавление азотной кислоты ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала от --5 до 10 С.

После прибавления всего количества азотной кислоты перемешивание прекращаю г 11 выдерживпот рсакнионную смесь и течение

30 м1п; при тсмпсрятмрс — 10" С. Вь павший в осадок продиKT реякц7ш отфильтровывают и два>кды промь!вяют на фильтре сухим ацетоном, Продукт реакции сушат при темпсргт рс

40 С в вакуум-сушильном шкафу.

Выход продуктов реакции 77,6 r, т. е. 989779 (в пересчете на исходный 2-додсцил-1-(2 -аминоэтил) -2-имидазолин) . Продукт реакции имеет вид светло-желтой пасты.

Найдено, /9. С 48,7; Н 8,8; М 17,5; 0 24,3.

С н Нз91 1909

Вычислено, %. С 48,8; Н 8,9; Х 17,8; 0 24,5.

Пример 2. В круглодонпую трехгорлу10 колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 51 г (0,1 мо 7b) 2-тетрадсцил-1-гексаэтпленгекся мино-2-имидазол>!на и 192 мл ацетона.

Включают перемешивание и при температур»

15 — 25 С растворяют 2-тетрадсцнл-1-гсксаэтилепгсксамин-2-и,!идазолин в ацетоне. Реакционную массу охлаждают снару>ки при помощи льда с поваренной солью до температуры от — 5 до — 10 С. Из капельной воронки при перемешивании к реакционной Iacce приоп:— ляют 58 мл (0,74 моль) 609(1-но!1 азотной Kilcлоты (d 1,34 — -1,37) . Прибавление азотной к1!слоты ведут с такой скоростьк>, чтобы температура реакционной смеси нс прсвыспала oт -5 до — 10 С.

После прибавления всего количества азотной кислоты перемешиванис прекращают и выдерживают реакционную смесь в течение

30 минут при температуре — 10 С.

Выпавший в осадок продукт реакции отфильтровывают на воронке Бюхнера и два>кды промывают сухим ацетоном (два раза порциями по 100 мл).

1 (7с> i\ ! 17(t! Kl! !(1! t »II! I 11 в;-!1"., 3 91-(, IUII, 11 пкаф . 1117!i »XII! c p>IT% !7(. . —.0- С. Выход родуKT0!7 p(.ак1п;и 93 г, т. с. 98979 (в пересчете ня исхс>дный 2-тстрадсцпл-1-гексаэтиленгекся м1ш-2-и мидазол ин) .

Продукт реакции имеет вид светлого сухого порошка с т. пл. 135 — 137 С.

Найдено, 979. С 35,2; Н 7,5; Х 21,8, 0 35,7.

С 2вН69ь,15021 °

10 Вычислено, 97с. С 35,3; Н 7.2; IX 22; 0 35,5.

В то >ке время азотнокислые соли 2-алкил1-нолиэтиленполиамин-2-имидазолинов не дг-! от характерных рсакций с К), КМп01, что указывает на отсутствие в их составе нитритных ионов. Для доказательства строения целевого продукта методом Деварда определя1оТ количество азотной кислоты, присоединившейся к исходным 2-алкил-1-полиэтиленполиамип-2-импдазолинам.

«. aëHç0ì пяи,,ено, что прп восстановлении нявсск11 3,93 г язотнокислой соли 2-додецил-1(2 -аминоэтил) — 2-имидазолина выделяется

0,34 г аммиака, что в пересчете соответствует

2 моль присоединившейся азотной кислоты на ! моль исходного 2-додецил-1-(2 -аминоэтил)2-и мидазолиня.

При восстановлении 9,51 г азотнокнслой соли 2-тстрадецил-1-гсксаэтиленгсксамин-2-имидазолина выделяется 1,19 г аммиака, что в ne7oñ÷åòå соответствует 7 моль прнсосдин1гвшейcl! а:отной кислоты на 1 моль исходного

?-тетра tc.tèë-1-гексаэтиленгсксамин-2 - имидазолина.

При восстановлении навесок азотнокислых солей алкилимидазолинов, приведенных в приме!>ях 3 11 4, количество выделившегос11 аммиакаа в обоих случаях в пересчете соответствует

2 моль присоединившейся азотной кислоты на

1 моль исходных алкилимидазолинов.

Г1редмет изобретения

1. Способ получения азотнокислых солей

2-алкил-1-полиэтилснполиамин -2 - имидязолиUo i общей формулы

45. К вЂ” СН2 . тНс10з

-- 101! CH>NH)77 CH2CH2NH2

ФМ СН5 н-с =-сн, н! сн,снг,нн1,сн,сн нн, 60

Где R=-= С!ОН21 — С19Н39, n=0- 5, 56 подвсргают взаимодействию с 60%-ной азотгде R С 9Н; --С2„Н.,;

:-= 0

77L 2- -7, о т л и ч à lo шийся тем, что 2-алкил-1-поли,7(7 эп1. сино IU I till!-2-имидазолины общей форМ М. I I>I

486017

Составитель Г. Жукова

Редактор Л, Герасимова Тсхред М. Семенов Корректор А. Дзесова

Заказ 717,1 Изд. Л 1857 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытп13

113035, Москва, Ж-35, Раун,ская нао., д. 4;5

Тппогра< 1ия, пр. Сапунова, 2 ной кислотой в среде органического растворителя при температуре от — 5 до — 10 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по и. 1, от7ичающийс тем, гго в качестве органического растворителя используют ацетон.