Способ получения 1-арил-2-/п-аминофенил/-5- аминобензимидазолов
Патент 486018
Авторы
Классы МПК
Способ получения 1-арил-2-/п-аминофенил/-5- аминобензимидазолов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОЫЕтЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 4860I S
Сова Ссветскик
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.12.73 (21) 1980999,, 23-4 (51) М. Кл. С 07d 49j38 с присоединением заявки ¹
Государственный комитет (23) Приоритет
Опубликовано 30.09.75. Бюллетень № 36
Дата опубликования описания 20.04.76
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.781.785 (088.8) (72) Авторы изобретения
Л. А. Смоленкова, Л. И. Рудая, И. Я. Квитко и А. В. Ельцов
Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
1-А Р И Л-2 (и-АМ И Н О Ф Е Н И Л ) -5-АМ И Н О Б Е Н 3 И М ИДАЗ ОЛ О В н,ч v
©- -©"", (л
Изобретение касается способа получения новых производных бснзимидазола общей формулы 1
Ar где Аг — фенил, п-нафтил, или р-антрахинонил.
Соединения формулы 1 могут найти применение в качестве мономеров для получения термостойких полимеров.
Известен способ получения аминопроизводных фенилбензимидазола цнклодегидратацией о-аминобензанилидов в соляной кислоте.
Однако способа получения соединений бензимидазола формулы I, которые имеют арильный заместитель в положении 1, не было известно.
Предлагаемый способ получения соединений формулы I заключается в том, что о-фенилендиамин общей формулы II где Лг имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с хлорангидридом и-нитробензойной кислоты и полученный анилид формулы I I I где Лг имеет указанные значения, восстанавливают с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
15 Реакция конденсации хлорангидрида п-нитробензойной кислоты с 4-нитро-2-аминофенилариламином осуществляют сплавлением реагирующих компонентов в течение 1,5 — 2 час при 165 — 170 С. Выход динитроанилидов до20 стигает при этом 85 — 90%.
Восстановление и циклизацию их до целевых продуктов проводят двуххлористым оловом в соляной кислоте. Днамины получают в виде хлороловянных комплексов, которые раз25 рушаются при действии щелочи. Выход диаминов составляет 80 — 85%.
Пример. 4-Нитро-2- (и-нитробензоил) -аминодифенила мин.
5 г 4-нитро-2-аминодифениламина тщатель30 но растирают в ступке с 5 г и-нитробензоил486018
Предмет изобретения
А1"
Ar
023
О 10 (111)
Составитель В. Блинова
Корректор О. Тюрина
Техред М. Семенов
Редактор Т. Никольская
Заказ 674 5 Изд. № 1874 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 хлор ида. Смесь продуктов сплавляют при
165 — 170 С в течение 1,5 час. Полученную твердую массу обрабатывают 10%-ным раствором соды для удаления остатков и-нитробензоилхлорида. 5
Получают 7,5 г (91%) вещества; т. пл.
218 — 220 С (из смеси изомеров ксилола), Найдено, %: С 60,39, 60,68; Н 3,59, 3,43;
N 14,80.
C gH 4N405.
Вычислено, %; С 60,31; Н 3,73; N 14.81.
К1=0,8 (элюент — спирт: бензол, 1: 8).
Вещество растворяется в спиртах, диоксане, диметилформамиде; не растворяется в эфире, бензоле. 15
Лм,„, 262 нм (1дв 4,49), Л„„„385 нм (IgE
4,38) (в спирте) .
1-фенил-2- (n-аминофенил) - 5 — аминобензимидазол.
К раствору 9,42 r ЬпС1 2Н>О в 50 мл кон- 2о центрированной соляной кислоты, нагретому до 70 С, в течение 15 мин добавляют 2 г
4-нитро-2 - (и-нитробензоил) — аминодифениламина. Реакционную массу кипятят в течение
2 час. К концу кипячения все переходит в 25 раствор. Его охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, растворяют в воде и подщелачивают 10%-ным раствором едкого натра до рН 9,5 — 10. Получают 1,33 r (84%) вещества; т. пл. 267 — 268 С (из 50%-ного спирта). 30
Найдено, %: С 75,26, 75,68; Н 5,89, 5,63;
N 18,31, 18,29.
С19Н1в 1 1,.
Вычислено, %: С 76,0; Н 5,33; N 18,67.
К1 0,84 (спирт: бензол 1: 5). 35
Лм„„285 нм (Iga 4,18); Л„„,с 335 нм (Ige
4,23). Растворитель — спирт.
Вещество растворяется в спиртах, диоксане, диметилформамиде, не растворяется в эфире, гепта не. 40
1. Способ получения 1-арил-2- (и-аминофенил) -5-аминобензимидазолов общей формулы 1 где Ar — фенил, а-нафтил или Р-антрахинонил, отличающийся тем, что о-фенилендиа м ин общей фор мулы I I где Аг имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с хлорангидридом и-нитробензойной кислоты и полученный анилид общей формулы III восстанавливают двухлористым оловом в соляной кислоте.
2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йс я тем, что конденсацию хлорангидрида нитробензойной кислоты с соединением формулы II осуществл я ют п р и 165 — 170 С.