Каталитическая система для диспропорционирования олефинов

Каталитическая система для диспропорционирования олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

<1<)486774

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к азт. свпд-- (22) Заявлено 18.01.74 (21} 1988046/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень ¹ 37

Дата опубликования описания 04.01.76 (51) М. Кл. В 01 j 11/00

Государственный ко!катет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 66.097.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Д. Шебалдова, Г. Г. Наследскова, В. И. Марьин, В. А. Акчурин, Т, А. Попова и М. Л. Хидекель

Отделение ордена Ленина института химической физики

АН СССР, Саратовский ордена Трудового

Красного Знамени государственный университет им. H. Г. Чернышевского и Научно-исследовательский институт химии при Саратовском ордена Трудового

Красного Знамени государственном университете им. Н. Г. Чернышевского (71) 3 а явител и (54) КАТАЛ ИТИ Ч ЕСКАЯ СИСТЕМА

ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ

1 2

Изобретение относится к !производству атализаторов.

Из!вестна каталитическая система для д :!c

СИСтЕьца ОбЛадает НедОСТЯТОЧ1!ЫП! аКтНВНОСТЫО if ССЛСКТ:1!ВНОСТЫО (Нйт!РПМЕР, >IP ДПС

Целью изобретения я<влястся:!овышен:!е активноcT f и селектнвности каталиттцческой системы.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве сокатализатора используют алк:iëмагнийгалогснид общей формулы КЧдГ, где

R — углеводородный ради!кал Сз — С!о, Г— галоген.

Предлагаемая каталитпческая система Отличается высокими каталптической актив-Ioстью и селекти!вностью. Например, на системс

I < CIq/Si02 в . присутствии и-бутилмагнийбромида за 1,5 час при конверсии пентена-2, равной 50 мол. %, селективность его превращени > в бутены-2 и гвксены-3 составляет 98%. Кроме того, система устойчива IIÎ отношению и кислороду и влаге !воздуха, что у!!роща(1 условия проведения реакции и позволяет мноОлР ЯТНО 1!О!1О 1 ЬЗОВЯТ1> ГСТСРОГСННЫЙ КЯТЯ,1 133тор Ъ С16 Sio без существенного снижения

CTC:!ÑHi! i(OH 3PPCHif 0,1Сф!! .IОВ (Н(001СС 1<>З! Н3

5 — 10 мол, %).

Г(>торОГснный катял11зятор Г !т(.Вят:!ро:!1Iткой н рсд!варитс1 ьно прокал спи Ого прп 600—

800 С сплпкягеля (»apl 3 КСК-2,5, удельная !!Овсрхность 200 — 400 .!г/г) ocíçîëüHûм растя О и О и < (С! в. О 5 11 я 3 ц!>1 к я та,1 и 3 я то р !1:.10 с1 (111! 0;1 i 1 Ò л, C1!Л И К Я Г(.,1 я Ш <. С 1> 11. (. 1 О p . 1 С Т Ы М В О 1 Ь ф р Ямом со1сржат 2.5 — 3,5 вес. p вольфрама (в

133>!сте на c;iëíêагсль), Д>!спропорцп<п!пров!1нпс олсфннов осуществляют с !!ослсдующсй обраооткой !ОТсроТО»ног,1 катализатора сокатялизятором —;1л!110 сокатялнзатора берут x10p-, бром-, и йодсо.,Сржащ110 магнппалк!!лы oT H-C H-,Ìoà до .ч-С;>Но .Ч Г..Ч01яр ос соотношснпс между олсфпном и вольфрамом может мс::яться от 40 ьп 100 (О.!т;1мальнОС 70), от !о шенпе МОЛ вЂ” от 0,5 до 8 (оптимальное 2,5 — 5).

П р и м с р 1. Пр:1готовлсн:lc г(тсрогснног<>

25 ! 3 г (:!л:!кагсл!! КСК-2,5 (удсль!1!!!! .ювсрхность 376 .!!%, с;. сдн: и радиус пор 58А)

:IРОк3.1:i3310T:111;i 800 С, 0.(лаждЯIОТ в зл(".1 1тор» 1о комнат;!ой температуры !I переносят в рсакц.1онну!о колоу. Для вытеснения воздуха, 486774

Сеаективиость

Л3,та вносп ь

Врсгяя К,о33версия реакции. иеитеиа-2, lQr и гнои.

Превращение ко33вертируе(,ного иентеиа-2 в вутен-2 и гексен-З. ,ио ь

Ь;атаг333:3 Зтор

Сокаталиаатор

1 (C I1-,Л!С!а !

Се!1„-) пЛ!

29

50! н-С На 1gBr и-СпН33. 31 Вг и-E;OH,Ì Ñ! и-С lHпМп1

44

-15 333С !и, S i 0

1,5

I,5

I гз

I,5

98

98

96

95 нахо !ящегося в порах носителя, последний за ливают 5 мл бснзола и колбу Iipo.fóâàioò инертным газом. Затем в колбу в3водят с помощью шиврица 3,3 мл 0,06 М бензольного раствора шсстихлористого вольфрама, содсржпимос колбы персмcøèlâàþò 15 нfèí (пири этом происходит полное обесц3всч3!3ванпс раст3вора

1IB.! носителем) и обесцвеченный оснзольный раствор сл3гвают. Полученный катализатор содержит 2,9 все. % вольфрама (в расчете на 1О спл:3кагсль) .

П р ч! м с р 2. „1испропорцпон.3рованис пентина-2.

Реакцшо осуществляют в колбе с IpIITepтой тсфлоновой пробкой, снабженной эластичной рсз3инавой т!рокладкой, пр;! комнатной тсмнсратурс и атмосферном да3влешпп! в инертной срадс. В колбу с катализатором вносят

1,5 мл пентсна-2, а затем приливают 2,4 гил

0,4 М ра створа н-бутилмагнийбромида в бсн- 20 золе. При этом молярное соотношение между олефином и вольфрамом ра3вHо 70, отношение

Мд/ 33 = 4,8. Через 1,5 час стапень конверсии гпентсна-2 достигает 50% н3ри сслектпвностн его превращения в бутсны-.2 If гекссны-3 98%. !

После отделения от продуктов реакции гетерогенный катализатор Ь CI6!SiO снова используют в реакции диспропорционироваЗгия: к катализатору добавляют 1,5 .ил яентена-2 и 2,4 мл 0,4 М бензольного раствора н-бутил м а гний бро3м ида. Через 1,5 час степень конверсии пентена-2 составляет 48% при селективности превращения его в продукты диспропорционирования 98%. При четырехкратном использовании гетерогенного комплексного катализатора степень конверсии пентена-2 снижается на 6% при сохранении селективности процесса.

Пример 3. По методике примера 2 осуществляют диспропорционирование 1,5 мл 40 смеси пентена-2 (92 вес. %) и пентепа-3 (8 вес. %) в присутствии 1,3 г катализатора

Предмет изобретения

Каталитическая система для диспропор- 45 ционирования олефинов, содержащая шестихлористый вольфрам на инертном носителе, например силикагеле, и сокатализатор, отлиTT С!в SiO), содержащего 2,9 вес. в0 TT . В качестве сокатализатора используют 2 мл 0,5 М раствора амилмагнийбромида в бензоле.

Мольное соотношение между олефином и вольфрамом 70, отношение Mg/Þ 5,0. Через

1,5 час кон!версия олефинов соста вляет 45%, селсктивность превращения пентенов в продукты его диспропорционирования — пропилеи, бутен-1, бутен-2, гексены-3 — достигает

98%.

Повторное диспропорционирование осуществляют по примеру 2. После четырехкратного использования гетерогенного комплексного катализатора степень конверсии пентенов снижается на 10%.

Пример 4. По методике примера 2 осуществляк3т диспропорционирование 1,5 м г пентена-2 в присутствии 1,3 г катализатора по примеру 3. В качестве сокатализатора используют 2 мл 0,5 М раствора децилмагнийхлорида в бензоле. Мольное соотношение между олефином и вольфрамом 70, отношение Мд/K=5. Через 1,5 час конверсия олефинов составляет 44 о/в, селективпость превращения пентена-2 в бутены-2 и гексены-3 достигает 96%.

Пример 5. По методике примера 2 осуществляют диспропорционирование 1,5 лл пентена-2 в присутствии 1,3 г катализатора по нртгмсру 3. В качестве сокатализатора прпмепя3от 2 гмл 0,5 М раствора бутилмагниййодпи3да в оензоле. Мольнос cooTHoøcH4fc меж.!у олсфпном l вольфрамом 70, отношение

Mg/V =5. Через !,5 час конверсия олефинов составляет 45%, селективность превращения пентена-2 в бутепы-2 и гексены-3 достигает

95 и.

Сра впепие активности и селективности предлагаемой и известной каталитических систем в реакции диспропорцио31ировзния

lleflTclla-2 дано в таблице. чаюи4аяся тем, что, с целью повышения активности и селективности каталитической системы, в качестве сокатализатора использован алкилмагнийгалогенид общей формулы

R. 3TgI, ".fc R — угле!водородный радикал Са—

С3о, à — галоген.