Способ очистки тирамина

Способ очистки тирамина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е 487064

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.01.74 (21) 1984213/23-4 (51) М. Кл. С 07с 91/28

С 07с 85/16 с присоединением заявки Ro

Государственный комитет (23) Приоритет

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень Ке 37

Дата опубликования описания 30.12.75

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

H А. Артамонова, Ю. А. Давидович, И. Д. Киселева, Д. H. Маслин, С. В. Рогожин и В. Г. Ятпунский

Институт биофизики Министерства здравоохранения СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ТИРАМИНА

Изобретение относится к новому способу очистки тирамина, который находит широкое применение для синтеза биологически активных и лекарственных веществ.

Известен способ получения тирамина термически м декарбоксилированием тиразина с последующим выделением целевого продукта в виде основания или соли. Общий выход -50 .

Полученный тирамин имеет желто-коричневый цвет и загрязнен различными примесями (содержание основного вещества — 90 ), т. пл. его 135 — 140 С.

Очистка тирамина сублимацией или перегонкой в вакууме очень трудоемка и сложна (т. пл. чистого тирамина 157 — 162 С, т. кип.

175 С/5 м м рт. ст.). Чистые образцы тирами.на могут быть получены в небольших количествах лишь путем многократного применения указанных методов очистки, в результате чего теряется значительная часть основного вещества.

С целью устранения указанных недостатков, повышения выхода и степени чистоты целевого продукта по предлагаемому способу технический тирамин подвергают реакции взаимодействия с силлирующим агентом и полученный О,N-бис-(триалкилсилил)-тирамин последовательно перегоняют и гидролизуют водным или водноспиртовым раствором.

В качестве силплирующпх агентов могут быть использованы триметилхлорсилан (в присутствии третичного амина), гексаметилдисилазан, триметилсплплдиэтиламин и др. Реакцию можно проводить в присутствии растворителя (толуо7а или ксилола). Предпочтительнее применять триметилсилилдиэтнламин, который является доступным промышленным продуктом, Взаимодействие его с техническим тирамином проходит количественно за 1 час—

1,5 час, при 80 — 110 С. Выход 70 — 75%.

Пример 1. Смесь 56 r технического тирамина (т. пл. 140 — 143 С) и 120 r триметилсилилдиэтиламина нагревают при 100 — 110 С до прекращения отгонки образующегося диэтиламина. Реакционную смесь упаривают в вакууме и получают 98 —,103 г О,N-бис-(триметилсилил) -тирамина, т. кип. 110 — 112 С/1 мм

20 рт. ст., Il20 1,4820; (12о 0 9204.

Найдено, %.. С 60,01; Н 9,66; Si 18,42.

С1,Н2, S121 О.

Вычислено, /О, С 59,72; Н 9,66; Si 19,95.

Продукт обрабатывают 120 мл 75 /о -ного водного раствора этилового спирта и нагревают до кипения, после чего смесь охлаждают до 0 С и тирамин, выделившийся в виде бесцветных игольчатых кристаллов, отделяют

30 фильтрованием. Выход 37 г (73,5 /о); т. пл.

487064

1. Способ очистки тирамина, о тл и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода

5 и степени чистоты целевого продукта, технический тирамин подвергают реакции взаимодействия с силилирующим агентом при нагревании и полученный О,N-бис- (триалкилсилил)тирамин последовательно перегоняют и гидро10 лизуют водным или водноспиртовым раствором.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что О,N-бис- (триалкилсилил) -тирамин обрабатывают триметилсилилдиэтиламином при

15 80 — 110 С.

Составитель Л. Ивановская

Корректор О. Тюрина

Редактор 3. Горбунова

Техред T. Миронова

Заказ 3218/18 Изд. № 23

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и

Москва, 7К-35, Раушская

Типография, пр. Сапунова, 2

159 — 161 С (лит, данные т. пл. 157 — 162 С), Rf 0,31 (СНзОН: ДМФА: ХЛФ=10: 10: 3,5).

П р.и м е р 2. К смеси 70 r технического хлоргидрата тирамина, 350 мл толуола и 150 г триэтиламина приливают 96 г триметилхлорсилана. Смесь перемешивают 1 час при 50—

60 С, осадок отделяют, фильтрат упаривают в вакууме и получают 107 г О,N-бис-(триметилсилил) -тирамина, т. кип. 110 — 112 С/1 мм рт. ст. Продукт растворяют в 250 мл бензола и добавляют спиртовой раствор хлористого водорода. Выпадавший осадок отделяют и получают 60 г (выход 90o ) хлоргидрата тирамина, т. пл. 270 — 271 С, что соответствует литературным данным.

Предмет изобретения

Тираж 529 Подписное

Совета Министров СССР открытий наб., д, 4, 5