Способ получения 2-фенил-4-формил5-хлорфурана или тиофена

Патент 487068

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

О П И С А Н И Е (11> 487pss

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 17.12.73 (21) 1976270/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл. С 07сс 5/18

С 07 d 63/14

Государственный ноии-тот

Совета Министров СССР по делан изобретений и открытий (43) Опубликовано 05. 10.75. Бюллетень № 37 (53) УДК 547.722.-4(088.8)

547. 7 32 (0 88. 8) (45) Дата опубликования описания 26.08.76 (72) Авторы изобретения А. В. Ельцов, И. Я. Квитко и Н. Б. Соколова (71) Заявитель Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛ--!-ФОРМИЛ-5- ХЛОРФУРАНА

И ЛИ 2-ФЕНИ Л-4-ФОРМИЛ-5-ХЛОРТИОФЕН А обшей формулы си ш-сбЬ

1 х о

Изобретение относится к способу получения 2фенил-4-формил-5-хлорфурана и 2»фенил-4-формил-5-хлортиофена, используе мых в синтезе физиологически активных веществ. 5

Известен способ получения 2 фенил-4«

-формил-5-хлорфурана или 2-фенил 4 формил-5-хлортиофеня на основе 2-фенил-5-.фуранона или 2-фенил-5-тиенона переводом его в 4-аминометиленовое производное и 10 хлорированием 4-аминометиленпроизводного хлорокисью фосфора с выделением целевого продукта известными приемами.

Выход целевого продукта 22%.

Цель изобретения вЂ” увеличение выхода 15 целевого продукта вЂ” достигается тем, что

2-вменил-5-фуранон или 2-фенил-5-тиенон сплавляют с дифенилформамидином, образую» шееся 4-анилинометиленовое производное где Х кислород или сера, подвергают переаминированию пиперидином с последуюшим 25

2 хлорированием 4-пиперидинометиленового производного общей формулы

Cn-.

«/ сн,Х О где X имеет вышеуказанные значения, хлорокисью фосфора и выделяют целевой продукт известными приемами.

Выход целевого продукта до 59%.

Пример. 0,01 моль 2-фенил 5 фу ранона и 0,01 1 моль дифенилформамидина сплавляют 1 час при 150 С, охлаждают плав, обрабатывают его хлороформом, фильтруют и промывают на фильтре хлороформом до исчезновения окраски. Выход 2-фенил-4-фениламинометилен-5-фуранона 84%; т. пл. 248 С (ДМФА); л 400 нм . макс (tg с, 4,85); 5со 1635 см 1

Найдено, %: С 77,59; Н 5,14; N 5,44, С Н N О

Вычислено, %: С 77,5; Н 4,94;

5,32.

487068

Составитель И.Дьяченко редактор ". .Шарганова Техред E.11одурушина Корректор А.Степанова

Изд, № 304

Тираж 529 Подписное

Заказ 6288

ЦБИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений н открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Г, 0,1 моль 2 фенил 4 фениламинометипен

-5 фуранона и 0,7 моль пиперидина в

100 мл бензола кипятят до полного растворения осадка, выдерживают 1 час, охлаждают, отфильтровывают осадок, разбавляют фильтрат петролейным эфиром и снова отфильтровывают осадок, соединяя его с основным. Выход 2 фенил-4-пиперидиноме» тилен-5-фуранона 82,5%, т. пл. 154 С (бензол); 2 37з нм (1Д Е 4,67); макс

1 С<1 1620 см

Найдено, %: С 75,42; Н 6,31; М 5,98, Clld;117 7N О,.

Вычислено, %: С 75,29; Н 6,67;

5,48.

0,1 моль 2 фенип-4»пиперидинометилен-5фу1ванона и 70 мл хлорокиси фосфора нагревают до 100 С, выдерживают 2 час, о охлаждают, выливают на лед, нейтрализуют

10%-ным раствором соды до РН 6 и отфильтровывают осадок, Выход 2-фенил4 о

-формил 5-хлорфурана 84%; т. пл. 74 С (циклогексан); Я 278 нм (о E макс

4.,27); У ., 1687 см

Найдено, %; Сl 17,07.

С Н С1О

Вычислено, %: Cl 17,19.

Аналогично синтезируют 2-фенил-4формил-5-хлортиофен, Выход 2-фенил-4-фениламинометилен-5»тиенона 57%; т. пл.

224-225 С (ДЕФА); 3 425 нм макс (1д. Я 4,23); У 1648 см

Найдено, %: Я 5,20; 8 11,12.

С Н, 1 1 О 3.

17 13

Вычислено, %: N 5,02; 8 1 1 47.

Выход 2-фенил-4-пиперидинометилен-5-тиенона 83%; т. гл. 142оС (гептан);

395 нм (1у 4,53); Р

1645 см

Найдено, %: М 5,34; Я 1 1,74.

С Н и О с3

Вычислено, %: 1 5,17; Я 11,81.

Выход 2-ф енил-4-формил-5 хлортиофена 79%; т. пп. 75 С (петролейный эфир);

287 нм (1, 4,62); У

1689 см

Найдено, %: Сl 15,70; Я 14,19.

Н7C108

Вычислено, %: Сl 15,96; 14,29.

Для всех полученных соединений УФ

1о спектр снят в этаноле, а ИКспектр - в хлороформе.

Предмет изобретения

Способ получения 2-фенил-4-формил5 хлорфурана или 2-фенил-4-формил-5-хлортиофена на основе 2-фенип-5-фуранона или 2-фенил 5-тиенона переводом его в 4«аминометиленовое производное и хлорированием 4-аминометилэнпроизводного хлорокисью фосфора с выделением целе вого продукта известными приемами, о т личающийсятем, что,сцелью увеличения выхода целевого продукта, 2

-фенил 5 фуранон или 2-фенил-5-тиенон сплавляют с дифенилформамидином, образующееся 4«анилинометиленовое производное общей формулы где Х вЂ” кислород или сера, подвергают переаминировавию пиперидином с последую» щим хлорированием 4 пиперидинометилено40 вого производного общей формулы где Х имеет вышеуказанные значения.