Способ получения 3,4-бензокумарина

Способ получения 3,4-бензокумарина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 487069 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено07.01.74 (21) 1984151/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.10.75.Бюллетень № 3 (45) Дата опубликования описания 26.08.76

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. М. Трюпина, P. Х. Алмаев и А. 3. Биккулов

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-БЕНЗОКУМАРИНА

Целью изобретения является упрощение технологическсго процесса.

Эта цель достигается тем, что в качест ве ароматической карбоновой кислоты исполь» зуют бензойную кислоту.

Предлагаемый способ заключается в том, что бензойную кислоту окисляют персульфатом аммония или щелочных металлов в водной среде в присутствии щелочи при 79о

95 С с выделением целевого продукта известными приемами.

Для процесса используют водный раствор персульфата с концентрацией 0,1-0,6 г/мл воды.

Молярное соотношение между бензойной кислотой и персульфатом 1:0,5-1:2.

Преимушеством предлагаемого способа является использование доступной бензойной кислоты.

3,4-Бензокумарин выделяют из реакционной массы следующим образом.

Реакционную массу охлаждают, твердые продукты реакции отделяют, сушат, обрабатывают бензолом и экстрагируют насыщенным раствором бикарбоната натрия бензоль1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,4-6ензокумарина.

Зто соединение обладает биологически активными свойствами. Кроме того, его

5 используют в качестве стабилизатора в производстве пластмасс.

Известны способы получения 3,4-бензокумарина окислением дифенил-2-карбоновой кислоты или 2-формил- 2 -дифенилкарбоновой I0 кислоты перекисью водорода, ацетила, ди

-трет-бутила, тетрацетатом свинца, хромовым ангидридом в среде органического раствори о тела при 50-200 С.

Известен также способ получения 3,4-бензокумарина окислением дифенил-2-карбоновой кислоты персульфатом калия в вод о ной среде в присутствии щелочи при 95 С.

Молярное соотношение между дифенио 2 карбоновой кислотой, персульф 1том калия и щелочью 1: 1: 1.

Недостатком этих способов является использование труднодоступной дифенил-2-карбоновой кислоты и ее производных. 25 (51) М. Кл. С 07 d, 7/28

С 07 cL 7/18 (53) УДК 547.814(088.8) 487069 (NH,j,S,,O,- - lNH, + ЗО

ЯО;+ Н,О HSÎg+ OH

COOH СООН

СООН ОН СООН ОН

804

Составитель И Дьяченко

Редактор З.Горбунова Техред E.Ïoäóðóøèíà Корректор JI.KoToaa

Тираж

Подписное

Заказ 6288

Изд. Ра 304ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ный раствор для удаления из него кислых продуктов реакции. Затем к органическому слою, содержащему нейтральные продукты, добавляют 5%-ный раствор щелочи и кипятят 10-15 мин. Щелочнай раствор отфильтровывают, подкисляют и получают осадок

3,4 бензокумарина.

Полученный 3,4»бензокумарин представляет собой продукт кремового цвета, т. пл.

89-91 С (из гептана).

Наличие 3,4 бензокумарина доказано методами газожидкостной хроматографии и хромато-масс»спектроскопии, Процесс образования 3,4бензокумарина по предлагаемому способу протекает по схеме:

1) разложение водного раствора персульфата по радикальному механизму;

2) окислительное сочетание и последую щая циклизация фенилкарбоксирадикалов под действием радикалов - продуктов разложения персульфатов:

Г ° г

+ S0

+ НЗО=CO +

ОН

+ОН I — 4Н@4+

Пример 1. К 22,4 r (0,2 моль) бензойной кислоты и 8 г (0,2 моль) щелочи прибавляют 250 мл воды. Смесь нагре

4 о вают в колбе с мешалкой до 95 С и при бавляют 45,6 r (0,2 моль) персульфата аммонич. Продолжительность реакции 1 час.

Затем охлаждают, отфильтровывают твер» дый продукт, сушат при 70»80"С, обраба тывают бензолом и экстрагируют насыщен» ным раствором бикарбоната натрия. К органическому слою приливают 200 мл 5%-ного раствора щелочи, кипятят 10-15 мин, щелочной слой одкисаяют до рН 1. Далее отделяют выпавший в осадок 3,4-бензоку» марин. Выход 24%; т. пл. 89-91 С (из гептана) .

Пример 2.К224г (02 моль) бензойной кислоты и 8 г (0,2 моль) едкого натра прибавляют 360 мл воды. Смесь нагревают до 80оС и добавляют 91,2 r (0,4 моль) персульфата аммония. Продолжительность реакции 8 час. После обра» ботки продукта реакции по примеру 1 получают 3,4-бензокумарин. Выход 30%; т, пл. 90 91 С (из гептана). о

Пример З.К224г(02моль) бензойной кислоты и 8 г (0,2 моль) едкаго натра приливают 360 мл воды. Смесь о нагревают в колбе с мешалкой до 70 С и добавляют 91,2 г (0,4 моль) персульфата аммония. Продолжительность реакции

8 час. После обработки продукта реакции по примеру 1 получают 3,4-бензокумарин.

Выход 17%; т. пл. 89-90 С (из гептана).

Предмет изобретения

Способ получения 3,4-бензокумарина окислением ароматической карбоновой кислоты персульфатом в водной среде в присутствии щелочи при нагревании с выделением целевого продукта известными прие мами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве ароматической карбоновой кислоты используют бензойную кислоту.