Способ получения солей производных пирилиа (2,3- ) пиримидина

Способ получения солей производных пирилиа (2,3- ) пиримидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

00 487076

Оовэ. Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительпос к агт. свил- и (22) Заявлено 17.05.74 (21) 2025295/23-4 с присоедш.спиe, ."„-.«вкп,6 (23) Приоритет

Опубликовано 05.10.75. Бюллетень М 37

Дата опубликования описания 31.05.76 (51) М. Кл. С 07d 99/04

С 070 7/24

С 07d 51/46

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.816(OS8.8) 547,359(0Щ.3) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изоt)роте!! ия

В. Л. Чуйгук и H. H. Власова

Киевский ордена Ленина государственный университет им. T. Г. Шевченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ПРОИЗВОДНЫХ

Г!ИРИЛИА-(2,3-d)-ПHPИМИДИ HA

О=С вЂ” г

СН, 0= — С- R

К 5-Ц

В, Ъ 011

)1 т 1 !

Изобретение относится к способу получения новых соединений — солей производных пирилиа- (2,3-d) -пиримидина общей формулы где R — алкил или арил, R! — окси-, меркапто- или аминогруппа; Л вЂ” — остаток кислоты, которые могут быть использованы в качестве биологически активных веществ и фотосенсибилизаторов.

Известен способ получения производных тшрано-(2,3-d)-пиримидина конденсацией 2 4 6триоксипиримидина с малоновой кислотой в присутствии ангидрида уксусной кислоты.

Предлагаемый способ получения указанных соединений заключается в том, что производное 4,6-диоксипиримидина общей формулы где R! — как указано выше, подвергают взаимодействию с Р-дикетоном общей формулы где Р имеет вышеуказанные значения, в присутствии соответствующей кислоты прп нагревании и выделяют целевой продукт известны10 ми приемамп.

В качестве кислоты используют фосфорную трифторуксусную кислоты или смесь уксусной и хлорной кислот.

Г1родукты реакции предпочтительно выде15 ляют в виде перхлоратов. При R — метил образуются полиметиповые красители, что можно использовать как качественную реакцию на образование пирплиевой соли. Строение полученных продуктов подтверждено данными

20 ПМР- и ИК-спектроскопии и химическим t превращениями.В спектрах ПМР в ароматической области обнаружен пик одного протона (6 — Н) при R — метил. ИК-спектр содержит полосы поглощения, характерные для группы

25 ХН и С=О, причем при R — окси- и меркаптогруппа продукты существуют, вероятно, в форме пиримидиндиона и пиримидинтиона соответственно. Полученные соли вступают в характерные для пирилиевых солей реакции, на30 пример с аммиаком и первичными аминами

ОО

СЭ со (о

CO со (.Ч

1С

ОО

1» сс

У с

1 С»»» о (р о о

Ы .р, о х о

О со С (С

OC OCc о

Сс

«( х

Cd

z (O (O

CV о

1 (1

« о, »

ОЭ (»

Оа ! со (OC (D ос

С(о о о

fz. о

o"

Q. х о о

О о о о о о х о х о

z о х (n х х х

Я х» х z а х д

CQ О

D! со (с

СЧ со

1 о о.

v o

5, v

Cd

Е о

« с х с х

Cd х (Cd о я о (О (О

1

= o

g о

I х

1 х

» о х (С v х

Е: (D

«Сс о

М о

С»»» х о

О

« и х

2 (:о х

Ф о и о о z

Я Ю (» х сс о

% о.(чд кк оияи

-али1(ом с

Я о

z о

О (1 (, а о 1

Я с

1 1 «

o o v х»

СО О с (с v, с

Ф

Cd х

O Cd ац (о х о х сО

СЛ

z о о

Cd х о а

С 1 j

«о

1- (о v

D Х (О lD о » о

z о

z о о с (с х (D, х х х

СЧ

487076 о

z о

1

О. о

И аи

O (О

E .э с. с а о а

z о

cd о. х

С1

v (o

О ОО СГ х

Cd о" х о о Ъ (" v х (D асО (.о х с

oov х (О V

11 С1-о

«

o =сс

О (с х ж с

Е о

z о

)= О«

6 с х

0) х

«( с о

487070

0 Му 1

А — . 1 Н

R„ × ОН

Н-Х

О=С В

О=C — H

Предмет изобретения

Составитель И. Дьяченко

Техред А. Камышникова

Корректор Е. Рожкова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 1027/12 Изд. М 56 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская нгб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 дают пиридо- (2,3-d) -пиримидины и их четвертичные соли.

Пример. Смесь 0,004 моль соответствующего производного 4,6-диоксипиримидина и

0,0044 моль Р-дикетона нагревают определенное время на водяной бане.

По окончании реакции при использовании ацетилацетона и безводной смеси уксусной и хлорной кислот (0,236 r хлорной кислоты в

1 мл смеси) через 5 — 15 мин выпадает осадок, который перекристаллизовывают из соответствующего растворителя. При использовании

350 -ной фосфорной кислоты продукт осаждают эфиром и очищают переосаждением эфиром из трифторуксусной кислоты. При применении трифторуксусной кислоты продукт после осаждения эфиром перекристаллизовывают из уксусной кислоты. При проведении реакции с дибензоилметаном осадок выпадает через 30 — 35 мин после ее окончания. Результаты опытов сведены в таблицу.

1. Способ получения солей производных пирилиа-(2,3-д) пиримидина общей формулы где R — алкил или арил; Я вЂ” окси-, меркапто- или аминогруппа; А в — остаток кислоты, о тл и ч а ющи и ся тем, что производное 4,610 диоксипиримидина общей формулы где R> — как указано выше, подвергают взаимодействию с р-дикетоном общей формулы

25 где Rи,меет вышеуказанные значения, в присутствии соответствующей кислоты при нагревании и выделяют целевой продукт известными приемами.