Способ получения -диметилгексадекадиендикарбоновой кислоты или ее диэфира

Способ получения -диметилгексадекадиендикарбоновой кислоты или ее диэфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

п 487874

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.03.73 (21) 1894267/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.10.75. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 19.04.76 (51) М. Кл. С 07с 57/02

С 07с 69/52

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.394.07

547.394 .26.07 (088.8) (72) Авторы изобрегсния Б. И. Голованенко, Л. А. Миркинд, А. Г. Корниенко и М. Я. Фиошин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

u,тл-ДИМЕТИЛГЕКСАДЕКАДИЕНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

ИЛИ ЕЕ ДИЭФИРА

Изобретение относится к способу получения одного из гомологов и,(0-алкилендикарбоновых кислот иllI ег0 эфира, а именно а,(0-диметилгексадекадиендикарбоновой кислоты или ее диэфира, не описанных в литературе, которые могут найти применение в качестве полупрод ктов органического синтеза. Эти соединения могут быть также ценным исходным продуктом для синтеза высококачественных полимернь.х материалов — полиэфиров, полиамидов, а также пластификаторов, смазочных масел.

Данный способ получения а,от-дпметилгексадекадиендикарбоновой кислоты или ее диэфира заключается в том, что раствор моноэфира адипиновой кислоты подвергают электролизу в присутствии пиперилена при анодной плотности тока 0,1 — 1,0 А/дм, с последующим выделением целевого диэфира или переводом его в кислоту известными приемами.

Реакция протекает по схеме

?СН,ООС (СН,),СОΠ— +2С,Н, -т- >

СН, !

X СН,ООС (СН,),.(С,Н-,),(СН,1,COOCH,.

В качестве побочных продуктов одновременно с диэфиром диметилгексадекадиендикарбоновой кислоты образуется его гомолог более низкого молекулярного веса — диметилпентадецендиоат (диэфир кислоты Сге), а также диметилсебацинат. Сопутствующие продукты также представляют собой ценное сырье в синтезе высококачественных полимерных ма5 териалов.

Полученная при омылении кислота, как и ее диэфир, обладает пониженной температурой кипения и плавления по сравнению с из вестной кислото" — гомологом, полученной

10 электролизом раствора моноэфира адипиновой кислоты с использованием бутадиена, что существенно облегчает их очистку, разделение, а также дальнейшее использование.

Применение диметплгексадекадиендикарбо15 новой кислоты или ее диэфира (вместо гексадскадпендпкарбоновой кислоты) позволяет улучшить ряд показателен полимерных материалов, в частности повысить эластичность, светостойкость полимерных покрытий, совме20 стимость с другими полимерными смолами и

;;ругие.

Пример 1. В стеклянный электролизер емкостью 1 л, снабженный платиновым анодом и никелевым катодом, заливают 204 г

25 ппперилена (13% транс-изомера, 86% т1ис-изомера), 80 г монометиладипината, 103 г метилового спирта, добавляют 4,2 г КОН. Электролиз ведут при температуре 20 С и анодной плотности тока 0,5 А/дм . Пропускают 0,5Ф

30 электричества.

487874

3 Результаты анализа диметнлового эфира днметилгексадекадиендикарбоновей кислоты

Элементный состав

Т. кип. при

2 мм рт. с., сС

Бромное число (по

Кауфману) :, Эфирное число

Найдено

71,75

10,24

311,5

150 — 170

86,0

Вычислено для

СНзООС(СНг)4(СвНг)г (CНг)4СООСНг

72,09

10,45

87,3

305,6

Формула изобретения

Составитель Н. Токарева

Техред М. Левицкая Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Емельянова

Заказ 1099/17 Изд. № 1874 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

После окончания электролиза метанол и пиперилен о1тоняют, электролизат обрабатывают 12% -ным раствором Ха НСОз. Нейтральный продукт экстрагируют серным эфиром.

После отгонки экстрагента получена смесь эфиров в количестве 67 г, Вакуумной ректификацией (2 мм рт. ст.) выделена фракция при 150 — 170 С.

Фракцию анализируют методом Г5КХ на хроматографе ЛМХ-7А и разделяют препаративпой Г5КХ на приборе «Цвет-1». Данные результатов анализа приведены в таблице.

Выход по веществу диметилового эфира составляет 48%.

Пример 2. В условиях примера 1 проводят электролиз раствора при анодной плотности тока 0,25 А/дмг. Обработку и анализ электролизата ведут так же, как и в примере 1. Выход по веществу диметилового эфира составляет 65%.

Способ получения а,а-диметилгексадекадиендикарбоновой кислоты или ее диэфира, о тп и ч а ю шийся тем, что раствор монометилового эфира адипиновой кислоты подвергаПример 3. В условиях примера 1 проводят электролиз раствора при анодной плотности тока 1 А/дм . Обработку и анализ электролизата ведут так же, как и в примере 1.

Выход по веществу диметилового эфира составляет 38%.

П р имер 4. В условиях примера 1 проводят электролиз раствора при анодной плот10 ности тока 0,1 А/дм . Обработку и анализ электролизата ведут так же, как и в примере 1. Выход по веществу диметилового эфира составляет 71%.

Снижение анодной плотности тока ниже

15 0,1 А/дмг нежелательно ввиду резкого снижения производительности процесса, а повышение анодной плотности выше А/дм нецелесообразно ввиду уменьшения выхода целевого продукта.

20 ют элоктролизу в присутствии пиперилена при анодной плотности тока 0,1 — 1,0 А/дм с последующим выделением целевого диэфира или переводом его в кислоту известными прие25 мами.