Способ получения алкиненфосфитов

Способ получения алкиненфосфитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АвеОРО(ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4878фt

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дсполиитсльиос к авт, cI)èä-ву— (22) Заявлено 21.12.73 (21) 1978351/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.10.75. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 20.05.76 (51) Ч. Кл. С-67Ф =ЗА- 04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) Н. К. Близиюк, Л. Д. Протасова, T. A. Сахарчук и T. А, Климова

1:

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Авторы изобретения

1 (1

° Ь

I (71) Заявитель (5-1 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕНФОСФИТОВ

Л

11зобретеиие относится к области получения циклических эфиров кислот фосфора, а имеиио к новому способу получения алкилеифосфитон общей формулы г (с А -- а )к11 )c!)

Эти вещества явля)отея важными иолупродуктами синтеза разиообразиыx фосфороргаиических и оргаиическ! х соедиисиии.

Изве теи способ олучсиия алкилсифосфитов исреэтерификацией диалкилфосфитов гликолями, требующий высоких температур.

Чаще l, 1 а к к;)! o() j) i! 11 lo I cs! из )j)E xx70 j) flстого фосфора и глико7я с невысоким выходом (50 — 60",o ), С целью уирощеиия процесса получения алкилсифосфитов за счет использования более доступныx исходныx веществ треххлористый фосфор подвергают взаимодействи)о с трет-бутаиолом и затем с гликолем при мольиом соотношении реагентов 1;1:1. Процесс желательно проводить при 10 — 110 С. В реакции можно использовать растворитель, иапример хлороформ. Целевые продукты выделяют известными приемами.

При введении в данную реакцию этилеигликоля может образоваться и циклический димер — этилеибисфосфит, которь)й ранее был получен llерcýòåj)èôèê«öèåé диэтилфосфита этилеиглико7åì.

П р и м с р 1. Получсиис 1,3-пропилсифос10 фита

Ь, О, 1 Г )Io. )i т1>oxx.70ð(!стдго (1)О(iJ oj)I) в

1 0 м л x.1 о р о(1) О р и ! I l j) I I и с j) () с ш ! I ); и ! и и (м((сратуре 20--25 С i!j)I!(7;.«ляют 0,1 i моль тр(т-буTаиол;! «10 )! 7 хлорофoрxl I. Смo I)

)5 иеремсшивают в 7c«clif!e 10 — -15 мии и ири той жс температуре прибавляют 0,1 г моль

1.3-ироиилеигликоля. Реакциоииу)о массу иагрсвают Ilj)II 60 — -65=C до )(рскращсиия выде. Ic i! IIs7 .;лорис 1 ОГО «Одо рода (1 - -2 ч)... )Оро 0 (((орм Ii тр(-ох! иг! Ioj)ll j;I,;!.I«:îã ««;(кх мс и в ос (а (кс получают продукт, «ыход Около

100" .

Всщсс I «o ill) I Ii) II!åolcII !.;)цело IIcj)ñl oils! T(. sl l1j)ll 12/ — 128 ((— - 3 м м j)17 cT.), 20 и - " = 1,4568, (Р" -- 1.,3126..x1R ) Ililjlдсио

25,4, выч)гслсио 25,0.

Найдено, %: С 29,27; Н 5,89; P 25,06.

Сз 7 - 3Р.

30 Вычислено, ", „: С 29,52; Н 5,78; P 25,38.

487891 та

Формула изобретения

Составитель М. Макаров

Текред 3. Тараненко

Редактор Е. Хорина

1,орр«ктор О. Тюрин,1

Лак,)з 705 Изд. Хо 19!2 Тиракк 529 Подписное

Ц11111.!ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

Во делам изобретений и огкрытий

113035, Москва, 7К-35, Раугиская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

П р ff м (р 2. Получение 1,3-бут!ь)с!(ф()с(1)!!

Вещество !!олучают, как о!!!!са1!о II Ilð! и(ре 1, из 0,1 r моль треххлорпстого фосфора, 0,1 r моль трет-бутанола и 0,1 г моль 1,3-бутиленгликоля. Выход около !00%. Вещество перегоняется при 120 — 122 С (3- 4 мм рт. ст.), а о = 1 4510 d - о = 1 2334 Я1), НайдЕИО

29,7, вычислено 29,6.

Найдено, %: С 35,51; Н 6,52; P 22,41, С4Н903Р.

Вычислено, %: С 35,30; Н 6,67; P 22,76.

Пример 3. Получение 2,3-бутиленфосфита.

Вещество получают, как описано в примере 1, из 0,1 г моль треххлористого фосфора, 0,1 гмоль трет-бутанола и 0,1 г моль 2,3-бутиленгликоля. Выход около 100%, т. кип.

87 — 89 С (2 — 3 мм рт. ст.), nD = 1,4391, 44 = 1,2254, МКп . найдено 29,2, вычислено 29,6.

Найдено, %: С 35,12; Н 6,73; Р 22,51.

С4Н903Р.

Вычислено, %: С 35,30; Н 6,67; P 22,76.

П р и и (!) .i. Пол, чеи!!!(! Л-()утиле фосii)I!T 1.

H(!ц((. тво ll()1), !!1!От, I((! к ()!!!1(нпо в !191!ме!

)(1, !!3 (1,! г моль трех I()j)II« ого фосфора, 5 (1,! г моль тр(т-бутанол;I и 0,1 г моль 1,4-бу-! !ь!е!1гг!!!кол)1. Выход око 10 100 о.

Продукт перегопяется с разложением, т. кип. 1.!5 — -120 С (2 — 3 мм рт. ст.), n =- 1,4660, d„ -- = 1,2394, )1Я I>, найдено

10 30,5, вычислено 29,6.

Найдено, "o. С 35,51; Н 6,75; Р 22;35.

С4Н903Р.

Вычислено, )o! С 35,30; Н 6,67; P 22,76.

I. Способ получения алкиленфосфитов на основе хлоридов трехвалентного фосфора, отл!(чающийся тем, что, с целью упрощения

2О процесса, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с трет-бутанолом и затем с гликолем при мольном соотношении реагентов 1:1:1.

2. Способ по п. 1, отлича)ош,ийея тем, что процесс проводят при 10 — 110 С.