Способ получения 0,0,0,0-тетраалкил- -изопропилен-бис- дитиофосфатов

Способ получения 0,0,0,0-тетраалкил- -изопропилен-бис- дитиофосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЭФ М ск)Змее

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

» 487893

Союз Советскими

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 26.11.73 (21) 1971676/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.10.75. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 25.06.76 (51) М. Кл. С 07f 9 16

Гасударственный камитет

Савета Миниатрав СССР аа делам изобретений и аткрытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Автор изобретения

Я. И. Мельник (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О, О, О, О-ТЕТРААЛКИЛ-.,8-HЗОПPО.

П ИЛ Е Н Б ИСДИТИО ФОСФАТО В (ВО) 2РКСнгсн8Р(0к ) 2

II I

s снs

Изобретение относится к области получения эфиров тгофосфорных кислот, а именно к способу получения новых О, О, О, О-тетраалкил-S, S-изопропиленбисдитиофосфатов общей формулы где R и R — алкил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

В литературе описаны фосфороорганические соединения, содержащие два остатка диалкилдитиофосфорных кислот, соединенных моно- и полиметиленовыми мостиками. Эти соединения получают взаимодействием солей

О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с дигалоидпроизводными углеводородов или взаимодействием О, О-диалкилдитиофосфорных кислот с альдегидами и кетонамп в присутствии щелочных или кислых катализаторов. Соединения этого класса обладают инсектицидными свойствами и находят практическое применение.

Известен способ получения О, О, О, О-тетраалкил-S, S-пропиленбисдитиофосфатов присоединением О, О-диалкилдитиофосфорных кислот к их S-аллиловым эфирам в присут2 ствпп пппцпато1)ов свободпорадика )hilt>lx акции.

Присоединсние О, О-диалкнлдитпофосфорпых кислот к пх S-аллпловым эфирам в условиях ионной реакции в литературе пе описано.

Согласно изобретению О, 0-дпалкплднгпофосфорную кислоту формулы (R О) Р5Н и

S где К вЂ” a.ëêèë, подвергают взаимодействию с О,О-диалкпл-S-аллилдитпофосфатом формулы (R0) ÐSÑÍ CÍ = СН

S где R — алкил, в присутствии алкоголята щелочного мс20 талла, например этплата натрия. Процесс проводят при нагревании, желательно прн

85 С. Целевые продукты выделяют известными приемами, выход 73 — 81 t.

Пример 1. Получение О, О, О, 0-тетраэтил-S, S-изопропиленбисдитиофосфата.

2,26 г (0,01 моль) О,О-диэтил-S-аллилдитиофосфата нагревают прц 85 С в течение

16 ч в присутствии этплата натрия с 3,72 r (0,02 моль) О,О-диэтилдитиофосфорной кислозв ты. Образовавшееся вещество растворяют в ъ

487893

Составитель М. Макаров

Текред 3. Тараненко

Редактор Е. Хорина

Корректор О. Тюрина

Заказ /Оо Изд. М. 19!2 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ (осударственного комитета Совета Министров СССР

1Io делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскак наб., д. 4/5

МОТ, Зaãîðñêèé филиал

30 мл бензола, обрабатывают 5%-ным раствором соды, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. После удаления бензола вещество перегоняют в вакууме прн

116 С (3 10-4 мм рт. ст.). Получа!от 3 r (73%) вещества. d = 1,1951; n o = 1,5386 (для сырого неперегпанного продукта п,-,0 = 1,5364); МКт . .найдено 108,06; вычислено 108,03, Найдено, %: P 15,23, 15,09; S 31,33, 31,21.

С! !Н2004Р284.

Вычислено, %. P 15,01; S 31,09.

Пример 2. Получение 0,0-диэтил-О,О-диизопропил-S, S-изопропиленбисдитиофосфата.

2,26 г (0,01 моль) 0,0-диэтил-S-аллилдитиофосфата нагревают при 85 С в течение

16 ч в присутствии этилата натрия с 4,28 г (0,02 моль) 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты. Образовавшееся вещество растворяют в 30 мл бензола, обрабатывают 5%-пым раствором соды, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. После удаления бензола вещество перегоняют в вакууме при

130*С (310 —" мм рт, ст.). Получают 3,4 r (81%) вещества. d20 1,1535 B20 = 1,5274 (для сырого неперегнанного продукта и," = 1,5258); Мйп . найдено 117,50, вычислено 117,33.

Найдено, %: P 14,23, 14,27; S 29,17, 29,32.

С !ЗН3004Р2Ь4.

Вычислено, %: P 14,06; S 29,11.

1О

Формула изобретения

1. Способ получения 0,0,0,0-тетраалкил-S,S-изопропиленбисдитиофосфатов, отличаюи4ийся тем, что 0,0-диалкилдитиофосфорную

15 кислоту подвергают взаимодействию с О,О-диалкил-S-аллилдитиофосфатом при нагревании в присутствии алкоголята щелочного металла с последующим выделением целевого продукта известными и риема ми.

20 2, Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс проводят при 85 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отлича ощийся тем, что в качестве алкоголята щелочного металла используют этилат натрия.