Способ косвенного полярографического определения цианид- ионов

Способ косвенного полярографического определения цианид- ионов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<>t1 488331

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 04.10.73 (21) 1961901/26-25 с присоединением заявки №

ГосУдаРственный комитет (32) Приоритет

Совета Министров СССР по делам и об етений Опубликовано 15.10.75. Бюллетень № 38 (51) М. Кл. G 01п 27 48 (53) УДК 543.253(088.8) и открытий

Да". а опубликования описания 13.04.76 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

В. Ф. Торопова, Ю. Н. Поляков и Е. А. Наумова

Казанский государственный университет им. В. И. Ульянова-Ленина (54) СПОСОБ

КОСВЕННОГО ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ЦИАНИД-ИОНОВ

Способ косвенного оп|ределения цианидов относится к области аналитической химии, занимающейся определением микроколичеств веществ полярографическим методом.

Известные полярографические методы определения цианидов основаны на их способности образовывать анодную волну на ртутном капельном электроде (РКЭ) по реакции

Нд+2С - -« Hg (CN), + 2е. (1)

Определению мешают ионы металлов: меди (11), железа (11), ртути (II) цинка, свинца, а также анионы: сульфид, сульфит, хлорид.

Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что определение производят в присутствии селеносульфат-ионов и концентрацию цианид-ионов определяют по уменьшению тока растворения селенида ртути.

Селективный способ косвенного определения цианидов основан на использовании следующих реакций:

$е$0з +Hg — >- HgSe+ $Оз (2)

$е$Оз + CiV SeCN +$0з . (3)

Реакция (2) протекает на стационарном ртутном капельном электроде (СРКЭ) без применения внешней поляризации электрода при определенном потенциале на фоне аммиачного буферного раствора; реакция (3) — по аналогии с реакцией тиосульфатов с цианидами.

При взаимодействии селеносульфата с цианидами образуются селеноцианаты, не реагирующие с металлической pT)òüþ. В результате этого процесса уменьшается количество селеносульфата в растворе и, следовательно, количество образовавшегося на капле ртути селенида ртути, что приводит к соответствующему уменьшению тока растворения селенида ртути. В определенном интервале концентра1п ций цианидов ток растворения селенида ртути пропорционален их содержанию в исследуемом растворе, что было использовано для аналитических целей. Чувствительность определения цианидов составляет 0,01 мкг/мл. Определению не мешает присутствие катионов: цинка, никеля, свинца, кобальта, кадмия; анионов: галогенидов, нитратов, карбонатов, сульфатов.

В основе описываемого способа косвенного полярографического определения цианид-ионов

2о лежат реакции (2) и (3). В качестве рабочего электрода используют СРКЭ. Стационарный электрод получали «подвешиванием» ртутной капли на товарец амальгамированной платиновой проволоки.

25 Исследуемые растворы готовили разбавлением исходных приготовленных по точным павескам препаратов марки «ос. ч» или «х. ч».

Селеносульфат натрия получали растворением свежеосажденного красного селена в насыщен3О ном растворе сульфита натрия. Концентрацию

488131

Таолица 1

Определение цнанид-ионов в чистых растворах

GNa,SeSO,—.5,0 10 М; -.„,.„,=10 мин; h=3

Взято

CN 10 якг/мл

Найдено

CN 10 - гя к г/гал о0 95, 100 оо

10а

1, мка

10з

=-0,95 10

1,3

1,2

2,6

0,6

5,5

2,6

4,4

2,8

2,3

9,3

9,9

3,8

3,9

3,8

1,7

7,3

5,0

2,8

2,6

11,2

5,3

6,5

2,2

6,6

3,2

13,8

5,5

Таблица 2

Определение цианид-ионов в техническом метионине

CNa,SåSÎ3=5,0.10 М; —..„„,=-10 гя IH

Найдено CN и по калибр. гр., х 10»о о0, 95 100 о«о

«О 95. 10-

5г 1012

S — 10 х

1о„мка

21,8

Г>,7

0,3

3,З

8,0

5,75

5,35

10,0

1,3

28,0

56,0

9,8

8,7

2,2

0,8

22,5

4,40 полученного раствора (10 †10 †"М) определяли правиметрическим методом после разложения этого соединения кислотой. Для получения рабочих растворов исходный раствор последовательно разбавляли 1 М раствором сульфита натрия. Растворы хранили во фторпластовой или полиэтиленовой посуде. Все определения проводили в термостатированной ячейке при температу|ре 25+-1 С; потенциалы измеряли относительно насыщенного каломельного электрода сравнения.

Методика эксперимента состояла в следующем. При определении цианидов в исследуемый раствор, содержащий 10 — — 10 г-ион/л определяемого иона, вводили заданное количество селеносульфата натрия. В качестве фона использовали аммиачный буфер (рН 9,5) в смеси с 0,2 М сульфитом натрия. В раствор опускали СРКЭ, электрод сравнения (включаемый только при снятии полярограммы), и выдерживали при интенсивном перемешпвапип магнитной мешалкой и током очищенного водорода в течение 10 минут при разомкнутой цепи. Затем электроды промывали аммиачным буферным раствором в смеси с 0,2 М сульфитом натрия, подключали к полярографу 1 P-7 и на этом же фоне катодно поляризовалн СРКЭ в интервале — 0,5+ — 1,3 в (отн. и, к.э.) и измеряли величину тока. После снятия полярограммы получалн новый СКРЭ тех же размеров и повторялп опыт не менес двух р«чз.

Для определения малых количеств цианидов наиболее выгодно использовать систему, содержащую 5,0 10 — М селеносульфата.

Обработка экспериментальных данных мстодом наименьших квадратов показала, что зависимость тока растворения селеноида ртути (i) от концентрации цианидов (CC - ) описывается уравнением

i -- (63+ 4) 10 — "+(— 1,6 +0,3) — С, (4)

35 Определяли концентрацию цианидов в исследуемых растворах как при помощи калибровочного графика, так и по уравнению (4).

Результаты определения цианидов приведены в табл. 1 и 2.

40 Пример определения цианидов.

Вышеописанная методика была применена для определения содержания цианидов в техническом метионине (o. -амино-у-метилтиомасляная кислота) — CHaSCHgCHgCH (ХН2) СООН, яв45 ляющемся незаменимой аминокислотой для синтеза биологически активных веществ.

В технологическом процессе получения его возможно присутствие цианидов в качестве вредной примеси, содержание которой необхо50 димо контролировать.

Предварительно было показано, что чистый мстпонпн не мешает накоплению селенида ртути.

Навеску анализируемого технического продукта (0,5 1,0 г) растворяли в воде, добавляли аммиачно-буферную смесь до рН 9,5 и

488131

Составитель Л. Васильева

Текред М. Левицкая

Редактор Л. Жаворонкова

Корректор М. Лейзерман

Заказ 573,6 Изд. ¹ 1892 Тираня 902 Подписное

ЦНИИПИ Государственного ко|яитста Совета Министров СССР по делан изобретений и открытий

1!3035, .Чосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 селеносульфат натрия (до 5,0 10 — М) и в этом же растворе проводили накопление селенида ртути твк же, как из чистых растворов цианидов.

Формула изобретения

Способ косвенного полярогрвфического оп ределения циянид-ионов на ртутном электроде, отличающийся тем, что. с целью повышения ч вствительности и сслективности, определение производят в присутствии селеносульфат-ионов и конпентрвцию циннид-ионов определяют по уменьшеншо тока рпстворения

coленидв ртути.