Способ получения диарил-пиридилимидазолил-метанов
Патент 488413
Авторы
Способ получения диарил-пиридилимидазолил-метанов
Иллюстрации
Реферат
т
ОП ИCАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ (") 488433
Союз Советских
Социалистических
Республик (б1) Дополнительный к патенту— (22) 3 аявлено 29.05.73 (21) 1926946/23-4 (23) Приоритет (32) 15.0б.72 (31) P 2229128.7 (33) ФРГ
Опубликовано 15.10.75. Бюллетень № 38
Дата опубликования описания 15.09.76. (51) М.Кл. С 07d 49/36
С 07cI 31/24
1всударственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изооретений и откра(тик (53) УДК 547.781. .785 (088,8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Вильфрид Драбер, Манфред Племпель и Карл Хейнц Бюхель (ФРГ) Иностранная фирма
«Байер АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ДИАРИЛПИРИДИЛИМИДАЗОЛ ИЛМЕТАНОВ
1 =-.
6 — — 0H ! Ъ.
Предлагаемый способ получения диарил- 1р пиридилимидазолилметанов формулы ф . l
1
Изобретение относится к получению новых диарилпиридилимидазолилметанон, обладающих физиологической активностью.
Применение известной реакции взаимодействия замещенного метанола с тионил-бис-имидазолом позволяет получить новые соединения с ценными свойствами. где R и R2 одинаковые или различные и означают низший алкил, или их солей, заключается во взаимодействии (диалкилфенилфенилпиридил) -метанолов формулы где К! и R имеют указанное выше значение, с тионил-бис-имидазолом в среде инертного органического растворителя при температуре от
15 — 20 до +150 С с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли известными приемами.
В качестве разбавителей могут быть ис20 пользованы хорошо высушенные углеводороды, такие как петролейный эфир, бензол, толуол; хлоруглеводороды, такие как хлорбензол, метиленхлорид, хлороформ, тетрахлоруглерод; кетоны, такие как ацетон или метил25 ; эфиры, такие как диэтилэфир или тетрагидрофуран, такие нитрилы, как ацетонитрил, такие сульфоксиды, как диметилсульфоксид, амиды, например диметилформамид.
Особенно предпочтительным, как раствориз0 тель, является ацетонитрил.
488413
Таблица
Точка плавления, С
R2 (4 — СН
4 — СНз
6 — СНз
4 — СНз
4 — СНз
5 — СНз
3 — СН, 3 СНз
2—
2—
2—
1О
4—
2—
2—
3 — СНз
2 — СНз
2 — СНз
2 — СНз
3 — СНз
2 — СНз
2 — СНз
2 — СНз
96
158
Гидрохлорид 120
168
122
129
151
Нафалин дисульфонат
168
154
Нафталин дисульфонат
238
3 — СН, 2 — СНз
3 — СНз 4 — СН, C н1
35 г — 011
50
Тираж 529 Подписное
Изд. № 1914
Заказ 706
ЦНИИПИ
МОТ, Загорский филиал
Температуры реакции могут колебаться в широких пределах от — 20 до +150 С, предпочтительно Π— 50 С.
На 1 моль спирта формулы Il берут от 1 до д моль тионил-бис-имидазола. Ьольший изоыток тионил-бис-имидазола необходим только тогда, когда применяют плохо высушенный растворитель. 1Гродолжительность реакции
1 — 1О ч. 11родукт реакции вьшадает после частичной отгонки растворителя и может быть отфильтрован или выделен обычньпми приемами.
Соединения формулы l могут быть обычными методами переведены в их соли.
11 р и м е р. 1- (2,3-,циметилфенил-2-пиридил) -метилимидазол.
28,9 г (О, l моль) (2,3-диметилфенил-фенил-2-пиридил) -метанола растворяют в 200 мл безводного ацетонитрила. К раствору при обратном охлаждении при 0 — Ь С црикапывают полученный из 10,7 мл (0,15 моль) тионилхлорида и 40,7 г (0,6 моль) имидазола раствор тионил-бис-имидазола. Реакцию проводят в течение ночи при комнатной температуре и завершают ее кипячением с обратным холодильником в течение 1 ч, Для выделения ооразовавшегося соединения отгоняют избыточный растворитель под вакуумом, остаток разбавляют водой, экстрагируют эфиром и полученный эфирный раствор кипятят в течение непродолжительного времени с активированным углем. После фильтрования раствор высушивают над сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Полученный маслянистый остаток растирают с пентаном и затем кристаллизуют. После фильтрации получают 10,5 r (31 "7з от теоретического)
1 - (2,3-диметилфенил-2-пиридил) - метилимидазола с т. пл. 151 С.
В качестве исходного продукта применяют
2,3-диметилфенилфенил-2-пиридилметанол, образовавшийся при взаимодействии 2,3-диметилфенилмагнийбромида, полученного из 740 г (4 моль) м-бром-о-ксилола и 97,2 г (4 моль) стружек магния в 1,5 л эфира с 549 г (3 моль) 2-бензоилпиридина, с выходом 580 г (67% от теоретического) и т. пл. 129 С.
Аналогичным образом получают соединения, перечисленные в таблице, формулы
20 Формула изобретения
Способ получения диарилпиридилимидазолилметанов формулы где R и Я могут быть одинаковы или различны и означают низший алкил, или их солей, отличающийся тем, что (диалкилфенилфенил40 пиридил) -метанол формулы где R и R имеют приведенное выше значение, подвергают взаимодействию с тионил-бисимидазолом в среде инертного органического растворителя при температуре от — 20 до
+150 С с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли известными приемами.