Способ получения эфиров -оксо- -ароил- , -дифенилмасляной кислоты

Способ получения эфиров -оксо- -ароил- , -дифенилмасляной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

т т

j б .:„-. Е : Ръ

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИД1оТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 488806 (61) Дополнительное к авт. свид-ву Х.— (22) Заявлено 24.04.74(21) 2018176/23-4 (51) М. Кл., С 07с 69/66 с присоединением заявки №

Государственный номнтет

Совета Мнннотров СССР во делам ноооретеннй н открытей (23) ПриоритетОпубликоваио 25.10.75Бюллетеиь №39 (53) УДК 547.294 26. ! .07(088.8) Дата опубликования описания 14.01.76 изобретения

Ю. С. Андрейчиков, А. Л. фридман, В. Л. Гейн и Л. ф. Гейн

Пермский фармацевтический институт (71) Заявитель (54) спссов полУчения эФиРов сс оксо О уд оил 1

-ДИФВНИЛМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ

Предлагается способ получения не опи санных в литературе эфировос-оксоф-ароил) " -дифенипмасляной кислоты, которые

;могут быть использованы в синтезе пиразолов, хиноксапонов и бензодиазепинов, а 5 также представпяют интерес как вещества, обладающие потенциальной противолучевой эффективностью.

Известна реакция взаимодействия вС -дикетонов с дифенипдиазометаном с попучени- i0 ,ем соответствующих эпокисей.

Предлагается новый способ попучения эфиров К -оксо- в -ароип- f, -дифенилмасляной кислоты, заключающийся в том, что эфир ароилпировиногрсдной KHGJIoTbl под- 15 вергают взаимодействию с дифенипдиазометаном в среде органического рестворитепя, предпочтительно в сухом бензоле, при 7080 С. Е!елевой прод„".кт выдепяют известныо ми приемами с выходом 46-87%. 20

Пример 1. Метиповый эфир -оксо-ф — (n -брок бензоип}- ), g -дифенилмасляной кислоты.

Я

Смесь 8,4 г (0,029- моль) метилового .эфира и-бромбензоилпировиноградной кисло2

)ты 6,3 г (0,032 моль) дифенилдиазомета на в 106 мп сухого бензопа выдерживают о при 70-80 С в течение 6 час до обесцвечивания раствора. Затем бензоп отгоняют, и остатку добавляют 20 мп петропейного ,эфира и охлаждают до комнатной температу.ры. Выпавшие кристаллы отделяют, получают 11,0 г (87,3%) продукта, т.пл. 166о

:167 С (с разложением, из смеси бензоп: .гексан 3:1).

Найдено,%: Ьт 18,2.

CV.„О Ь

Вь числено,%: Ьт17,74. (i р и м е р 2. Метиповый эфир -оксо- Ф -(и -метоксибензоип)-о", lf — ди,фенилмаспяной кислоты.

Смесь 5,6 г (0,022 моль) метилового эфира и, -в етоксибензоилпировиноградной кислоты и 4,2 r ((00,022 моль) дифенилдиазометана в 50 мл сухого бензопа нагр о вают при 70-80 С в течение 6 час до обесцвечивания раствора. Затем бензоп от,гоняют, к остатку добавляют 20 мп петропейного эфира и охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы отдепя4888Q6 о " ": Я с гте„.т:= ) 1 ":Ч чев;„ икович оррек»р С, Болдижяв

Редактор Q (узн Бова

3аказ 1 088 ":."-1раж 52 9 Под пис;ю е

1ИЛЛП11 ., Ог, аа вино о кок.ите. света Мьнист ов С СР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раупская Баб., д. 4r 5

Филиал ППП " Патен -, г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

rr.т,. ПО Луна!-,т 4,О (46<2 rrrri Прадухта, Т.ГЛ ° о

16 .-169 С (с „; —:вложением, из дихлорета iн) . Найдено,%: С 74,74; H 5,56.

С„Н„О, Вычислено,"n С 74,66*, Н 5,47. р и м е р 3. Хе иловый ефир

Х -оксо- „Ь -толуил- У, 3 -диф.==-иктмасляБой КИСЛО ГЫ

2 3 г (.О Q 1 Q моль) метччово- Я

"G эфира B- -метилбензоилпировиноградной кислоты и 2,2. г (С,011 мол дифенилдиазометана в 37 мл сухого бензола вью держивиот прн 7Q-8Q С в течение 6 час до ОбеснвечиВанин pHGTBGpB. Затем бензол Ы Отгони от, K Остатку добавляют 2Q мл пе..тра, G лейного эфира H Охпажда50т до О С Вь павшие кристаллы отдели:от. Получа1от

2 5 г (62,8 mr пРОДУкта, т.пл. 3.. 1.=1 7 2 (C .В HGÆ HHe"4 иЗ СМЕСИ л" ХЛ )РЧ ".* =. ГР = _#_ сан -;1, Найдено,, loi С 77,58.; Н 5,42, :- Н .„О.

Вычислено,%: С 77,55:, H 5,6

Р Ц троение веп!еств уста.*-;овлено Ба- осно-. вании элементарного анализа., данин.-х

HK.- и П.МР-слектроскопии„В РК-спектр.-:

ПОЛУЧЕНН-4Х СОЕДИБЕБИй Синтаьl В ВБЗСГ .тHO, GI МБСЛЕ Пт ИС TCTB ? OT (!ОЧНЫ ПР rr ц нии в области 173а см (валентные ко--лоб= .ния сложноэ4ирного кяобон." ла ч в

В

iiотОннагG карбонилg) Ь П,, :".. - -Спектре метилового эфира Хокса- „-"(—.бромбензоил)- g," -дифенялмаслнной кислоты, снятом на приборе

THfjQ )И" -4 1 - " QA : С :;=, (B качестве эталОна ис"..GéüÇGBBÏH - iрамзтилсилан, присутствует сигнал метильной группы при

3,6 м.д., два дублета при 5 и 6,4 м.д., обусловленные двумя взаимодействующими протонами, Баходнщимися соответственно . у ф- атомов углерода, а также сигнал 10 протонов двух фенильных колец при 7,2 м,д. и сиГнал четырех протонов MMBILBHHGT Î . еи зольного к ольда при 7, 5-7 18 м.д. Такой

Г! МР--спектр не соответствует струк-.уре

;:ИЗОМЕРБЫХ HGL ó ×HHHGM ЕфИРУ ОКСО -ароил- «1, g «=дифенилмаслнной кислоты

Окисей и бензгидрилсвого зфира ароилпировчнограднай кисл(уры Образоватхе которых возможно.

Предмет изобретении

1, .riÎcÎá получения зфиров А Оксо

=й -БРОИЛ-q r (-ДнфЕНИЛМаСЛБНОй КИСЛС т л и ч а,о гд и:: с я тем, что ефир ароилпировиноградной кислоты подвер1 а@т взаимодействию " "дифенилди -= манам в

cr B B opÃ&HBHBcH0Ão растворителя 1TpF. 70= ."г »"-. Р

8ОбС с . =; =: :;...- =- . me пРодукта нзвестнвгмц поиемами. :=БОСОб БО и. ".. 0 т H H v а к,