Способ получения производных 1-(4-феноксифенил)-1,3,5- триазина

Патент 489333

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНту (i) 489333

Йоюэ Советских т"оцналнстнческнх

Респу."гчн (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 19.09.73 (21) 1961676/23-4 (23) Приоритет вЂ” (32) 20.09?2* (31) Р 2246109.2** (33) ФРГ (43) Опубликовано 25.10.75. Бюллетень № 39 (51) iT. Кл.г С 07D 251/26

С 07D 251/32

ГооудЭротввннмй комнтет

Сэвота Мнннстров CCCP (53) УДК 547.872.07 (088.8) по делам нзоб„ теннй н ютнрмтнй (45) Дата опубликования описания 31.01.78 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Аксель Хаберкорн, Хейнрих Келлинг, Экарт Кранц и Юрген Шрамм (ФРГ) Иностранная фирма

«Байер АГ» (ФРГ) (71) Зая итель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1-(4-ФЕНОКСИФЕНИЛ)-1,3,5-TP ИАЗ ИНА

К» вЂ” С вЂ” N=C=O, П

Изобретение относится к способу получения новых производных 1 - (4 вЂ” феноксифенил)1,3,5-триазина, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известна реакция образования S-триазинтионов циклизацией карбонилизотиоцианата с производными мочевины или тиомочевины.

Согласно настоящему изобретению описывается основанный на известной реакции способ получения производных 1-(4-феноксифенил)-1,3,5-триазина общей формулы I

R6 R7 RÚ, х- - /10

)= вЂ” н

Ъ=

1 вЂ” ь ч о

11 где R>, Кг, Кз, R4, Rs Rs, Кт, Кз и Rs могут быть одинаковыми или различными и означают водород, неразветвленный или разветвленный алкил, галоидалкил, галоид, нитро-, циано-, амино-, ациламино-, алкоксикарбониламиногруппу, оксикарбонил, алкоксикарбонил, аминокарбонил, алкилкарбонил, алкилсульфонил или аминосульфонил;

Rio означает водород, неразветвлеутнцй или разветвленный алкил, циклоалкил, галоидалкил, алкоксиалкил, алкенил, алкинил, алкоксикарбонил, тиоалкоксикарбонил, алкоксил, диалкиламино; полиметилениминогруппу, в случае необходимости прерванную в цепи гетероатомом, замещенный или незамещенный бензил, замещенный или незамещенный арил;

R вЂ” водород, алкил;

Х вЂ” кислород или сера, заключающийся в том, что соединение общей формулы II пт а

|! нн-с вЂ” нн--RД г,„в, г„ где К, R2, Кз, R4, Rs, Rs, Кт, Rs, Rs, Кто и Х имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с карбонилизоцианатом формулы III где R» вЂ” галоид, алкоксигруппа или арил489333

3 оксигруппа, с последующим или выделением целевого продукта общей формулы 1 где Й» R, Ra, R, Ra, Кь, Кт, Ra, R9, Rio u X имеют вышеуказанные значения, или в случае необходимости взаимодействием с соединением формулы (А1Ц„ т, где и вЂ” 1, 2 или 3 и Y означает радикал, легко связывающий водород иминогруппы, R» К2р Йз 1 4ю 4е R6> klô 1 8 и 1 9 мокнут одинаковыми или различными и означают предпочтительно водород, неразветвленныи алкильный радикал с количеством атомов углерода до 4, трифторметил, хлор, бром, нитрогруппу, цианогруппу; аминогруппу, ациламиногруппу с одним ацильным радикалом с количеством атомов углерода до 4, алкоксикарбониламиногруппу с одним алкильным радикалом с количеством атомов углерода до 4, оксикарбонил, алкоксикарбонил с одним алкильным радикалом с количеством атомов углерода до 4, аминокарбонил, алкилкарбонил, с одним алкильным радикалом с количеством атомов углерода до 4, алкилсульфонил с алкильным радикалом с количеством атомов углерода до 4 или аминосульфонил;

Rip означает предпочтительно водород, неразветвленный алкильный радикал с количеством атомов углерода до 12, разветвленный алкильный радикал с количеством атомов углерода до 5, а-хлоралкил, содержащий до б атомов углерода, со-метоксиалкил, содержащий до 4 атомов углерода, алкенил с количеством атомов углерода до 4, алкоксикарбонил и тиоалкоксикарбонил, содержащие до 4 атомов углерода, диалкиламиногруппу. с симметричным расположением алкильных групп, каждая из которых может содержать до четырех атомов углерода, полиметилениминорадикал, который в случае необходимости прерван в цепи атомом кислорода, или фенильный радикал, замещенный галохидом.

В формуле Ill К означает предпочтительно атом хлора, метоксигруппу или феноксигруппу;

Y означает предпочтительно хлор, бром, йод или SO4 группу, Применяемые в качестве исходных веществ производные 4-феноксифенилмочевины или тиомочевины в большинстве сл чаев неизвестны и могут быть получены следующим образом. а) замещенный 4-аминодифениловый эфир подвергают реакции обменного разложения с соответствующим замещенным изоцианатом или изотиоцианатом в среде инертного органического растворителя, в случае необходимости в присутствии третичного основания тако5

4 го, как триэтиламин, пиридин др гие, при температуре О С вЂ” 100 С, б) замещенные амины подвер-.,lor взаимодействию с соответствующим замещением 4изоцианато- или 4-изотиоци а;атодифениловым эфиром, при тех же условиях.

Продукты реакции при соответствующем дозировании растворите.гя выкристаллизовываются при охлаждени, раствора.

В качестве исходных соед вЂ”;ний общей формулы 11 могут быть названы следующие;

4- (4 -нитро-фенокси) -фенил-мочевина, т. пл.

197" С, 3-хлор-4 - (2,4,5 -трихлор-фенокси) -фенилмочевина, т. пл. 232 С, N - (4-(фенокси)-фенил) - ЬГ-метил-мочевина, т. пл. lo6 С, (4- (4 -метил-фенокси) -фенил) -N -метилмочевина, т. пл. 151 С, N - (3-хлор-4-(2,4 -диметил-фенокси) - фенил)-N -метил-мочевина, т. пл. 125 С, N - (4-(3,5 - диметил-4 -хлор-фенокси)-фенил) - i -мегил-иочевина, т. пл. 194 С, 1Ч - (3,5-димегил - 4- (2,4 -дихлор-фенокси)фенил J - Ч -ме тил-мо чевина, N - (3,5 - диметил-4- (4 -хлор-фенокси) -фенил) - Л -метил-мочевина, т. пл, 160 С, (4 - (3 -нитро-фенокси) -фенил)-N - метил-мочевина, N - (4 - (2,4 -динитро-фенокси)-фенил)-N метил-мочевина, т. пл. 235 С, N - (4 - (3 -хлор-4 -нитро-фенокси)-фенил)N -метил-мочевина, т. пл. 218" С, N - (4 - (2,5 -дихлор-4 -нитро-фенокси) -фенил) bi -метил-мочевина, т. пл. 216"С, (2 - хлор-4- (3 -хлор-4 -нитро-фенокси)фенил)- Ч -метил-мочевина, т. пл. 191 С, N - (3 - хлор-4-(2 -хлор-4 -нитро-фенокси)фенил) -N -метил-мочевина, т. пл. 19b"Ñ, N - (4 - (2 -нитро-4 -хлор-фенокси) -фенил)N -метил-мочевина, т. пл. 214 С, N - (4 - (2 -нитро-б -хлор-фенокси) -фенил)N -метил-мочевина, т. пл. 218 С, ((4 - (2 -метил-4 -нитро-фенокси) - фенил)-Я -метил-мочевина, т. пл. 217 С, N - ((2 - хлор-4-(2 -хлор-4 -нитро-фенокси)фенил)-N -метил-мочевина, т. пл. 192 С, N - (3,5 - дихлор-4-(2 -хлор-4 -нитро-фенокси) -фенил) -ЬГ-метил-мочевина, т. пл. 235 С, N - (3,5 - дихлор-4-(2,б-диметил-4 -нитрофенокси) -фенил) -N -метил-мочевина. (3,5 - дихлор-4- (4 -нитро-фенокси) -фенил)-N -метил-мочевина, т. пл. 230 С, N - (3,5 - дихлор-4- (2 -метил-4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -метил-мочевина, N - (3,5 - диметил-4-(4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -метил-мочевина, т. пл. 214 С, N - (3,5 - диметил-4-(2 -хлор-4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -метил-мочевина, т. пл. 250 С, (3,5 - диметил-4-(2,б -дихлор-4 -нитрофенокси)-фенил)-N -метил-мочевина, К - (4 - (4 -амино-фенокси)-фенил)-N -метил-мочевина, N - (4 - (2 -амино-фенокси)-фенил)-N -метил-мочевина, 489333

N вЂ” (2 - хлор4- (2 -хлор-4 -амино-фенокси)фенил j -N-метил-мочевпна, N - ((4 - (4 -ацетиламино-фенокси)-фенил)N -метил-мочевина, N - (4 - (4 -этоксикарбониламино-фенокси)фенил)-М -метил-мочевина, т. пл. 164 С, N - (4 - (4 -хлор-фенокси) -фенил) -Х -метилмочевнна, т. пл. 184 С, N - ((2 - хлор-4-фенокси-фенил)-N -метил О мочевина, N - (4 - (3 -хлор-фенокси) -фенил)-N -метилмочевина, т. пл. 136 С, N - (4 - (2,4--дихлор-фенокси)-фенил)-N-метил-мочевина, т. пл. 191 С, N - (4 - (4 -этилсульфонил-фенокси) -фенил)N -метил мочевина, т. пл. 131 С, N - ((4 - (4 -аминосульфонил-фенокси)-фенил) -N -метил-мочевина, N - (4 - (2,4 -диметил-фенокси)-фенил)-N этил-мочевииа, т. пл. 162 С, N - ((4 - (3,4 -диметил-фенокси) -фенил)-N этил-мочевина, т. пл. 148 С, N - (2 - этил-4-(4 -нитро-фенокси)-фенил)N -этил-мочевина, N - ((2 - хлор-4- (4 -нитро-фенокси) -фенил)N -эт, -мочевина, т. пл. 190 С, N - 1(2 вЂ” хлор4-(4 -амико-фенокси)-фенил)N -этил-мочевина, N - (2 - метил-4-(2 -хлор-4 -нитро-фенокси)фенил)-N -этил-мочевина, т. пл. 206 С, N - (4 - (4 -нитро-фенокси)-фенил)ЪГ-этилмочевина, т. пл. 200 С, N - (4 - (4 -нитро-фенокси-фенил) -N -пропил-мочевина, т. пл. 182 С, N - -(4-(4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -изопропил-мочевина, т. пл. 202 С, N - (4 - (4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -н-бутил-мочевина, т. пл. 168 С, N - ((4 - (4 -нитро-фенокси) -фенил) -N -трет.бутил-мочевина, т. пл. 158 С, N - (4 - (2 -хлор-4 -нитро-фенокси)-фенил)N -н-бутил-мочевина, N - (4 - (4 -нитро-фенокси) -фенил|-N --децил-мочевина, т. пл. 136 С, N - ((4 -(4 -нитро-фенокси) -фенил)-N -хлор- 4 метил-мочевина, N - ((4 - (4 -нитро-фенокси) -фенил)-И + хлор-этил-мочевина, т. пл. 171 С, N - (4 - (4 -нитро-фенокси)-фенил)-N - аллил-мочевина, т. пл. 180 С, N - (4 - (4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -циклогексил-мочевина, т. пл. 200 С, N - (- - (4 -нитро-фенокси) -фенил) -N -фенил-мочев .на, т. пл, 208 С, N - (4- (4 -нитро-фенокси) -фенил) -И -4-хлорфенил-мочевина, т. пл. 235 С, N - (4 - (4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -эток сикарбонил-мочевина, т. пл. 175 С, N - (4 - (4 -нитро-фенокси) -фенил)-N -мето- бо ксикарбонил-мочевина, N - (4 - (4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -и-бутилмеркаптокарбонил-мочевина, т. пл. 133 С, N - (4 - (4 --нитро-фенокси)-фенил)-N -амино-мочевина, т. пл. 160 С, б5

N - (4 - (4 --нитро-фенокси) -фенил) -Х-диметиламино-мочевина, т. пл. 138 С, Х вЂ” (4 - (4 --нитро-фенокси) -фенил) -N -i. > перидино-мочевина, т. пл. 210 С, N - (4 - (4 --нитро-фенокси)-фенил)-N -морфолино-мочевина, т. пл. 169 С, N - (4 - (4 -нитро-фенокси)-фени.;) - Х -метоксиметил-мочевина, т. пл. 177 С, N - (4 - (4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -окса-мочевина, N - (4 - (4 --нитро-фенокси)-фенил)-N -метокси-мочевина, т. пл. 173 С, N - ((3 - хлор-4-(2,4,5 -трихлор-фенокси)фенил) -И -3,4-дихлорбензил-мочевина, т. пл.

224 С, N - ((4 - (4 -хлор-фенокси)-фенил)-N-р-метоксипропил-мочевнна, т. пл. 125 С, N - ((4 - (4 -хлор-фенокси)-фенил)-N -морфолино-мочевина, т. пл. 195 С, Х - (4 -(4 -хлор-фенокси)-фенил)-N -аллилмочевина, т. пл. 163 С, N - (3 - хлор-4-(2,4 -дихлор-фенокси)-фенил) -N -метоксикарбонил-мочевина, т. пл.

153 С, N - (3 хлор-4- (3,4,6 -трихлор-фенокси)фенил)-N-метоксикарбонил-мочевина, N - (3,5 - дихлор-4-(2 -хлор-4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -этил-мочевина, т. пл. 213 С, N - -(3,5 - дихлор-4-(2 -хлор-4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -пропил-мочевина, т. пл. 212 С, N - (3,5 - дихлор-4-(2 -хлор4 -нитро-фенокси)-geHHa)-N -изопропил-мочевина, т. пл.

231 С, N - (3,5 - дихлор-4-(2 -хлор-4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -аллил-мочевина, т. пл. 190 С, N - (3,5 - дихлор-4-(2 -хлор-4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -бутил-мочевина, т. пл. 178 С, N - (4-фенокси-фенил)1Ч -метил - тиомочевина, т. пл. 121 С, N - (4 вЂ (4 -нитро-фенокси)-фенил)-N -метилтиомочевина, т. пл. 206 С, N - (3-хлор-4-фенокси-фенил)-N -метил-11ио- . мочевина,т. пл. 183 С, N - (4 - (4 -хлор-фенокси)-фенил)-N -метилтиомочевина, т. пл. 171 С.

N - ((3-хлор-4-(4 -хлор-фенокси)-фенил)-Nметил-тиомочевина, т. пл. 143 С, N - (4 - (2,4 -дихлор-фенокси)-фенил)-N метил-тиомочевина, т. пл. 123 С, N - ((3 - хлор-4-(2,4 -дихлор-фенокси)-фенил)-N -метил-тиомочевина, т. пл. 124 С, N - ((3 - хлор-4-(2,4,5 -трихлор-фенокси)фенил)-N -метил-тиомочевина, т. пл. 136 С, N - (3,5 - дихлор-4-(2 -хлор-4 -нитро-фенокси)-фенил)-Х -метил-мочевина, т. пл. 235 С, N - (3,5 - дихлор-4=(2 -хлор-4 -нитро-фенокси)-фенил)-Х -пропил-мочевина, N - ((3 - метил-4-(4 -хлор-фенокси)-фенил)N -метил-мочевина, т. пл. 148 С, N - (3 - метил-4-(4 -хлор-фенокси)-фенил)N -пропил-мочевина, N - (3 - метил-4-(2,4 -дихлор-фенокси) -фенил)-N -метил-мочевина, т. пл. 183 С, 489333 х /

R11 6 7 Й о

R4 З хг

7 8

- (3 - метил-4-(2, -дихлоР-фенокси)-фе- 1 - (3,5 - диметил-4 (4 -нитр«-2 6 äèõëo m4- -пРопил-мочевЩЖ, фенокси) - фенил) - З-пропил-1,3,5--риазин-2, (3 - ХлоР ". (2 метил 4 хлоР Фенокси) 4,6-(1Н,ЗН,5Н)-трион, Фенил)-N -Me z-мочев"на. T. na 1"4 C 1 - (3,5 - дихлор-4-(4 -трифторыетил-фенок!

3 хлоР 4- (2, k -днхлор-Фенокси) Фе 5 си) - фенил) -,З-метил-1,3,5-триазин-2,4,6-(1Н, нил) Ж-пропил-мочевина,:;.. ÇH,5Н)-трион, 1Ч - (3 - хлор-4-(2 -метил-4 -хлор-фенокси)-.. 1 - (3,5-дихлор-4-(- -трифторметил-фенокфенил1-N -пропил-мочевина„си) - фенил) - 3-пр ил -1,3,5-триазин-2,4,61Ч - (З-метил-5-хлор-.+ (4 -хлор-.феноксФ) -фе.. (1Н,ЗН,5Н) -трион, ил)-1Ч -метил-мочевина,, т. пл ФЙ, -, . - . 10 1 - (4 - (4 -аминокарбонил-фене..си)-фенил)1Ч - (3 - метил-о-хлор-4-("."-хлор-фенокчи)- 3-пропил - 1,3,5-триазин-2,4,6-(1Н,ÇH,5Н)-трнфенил1- Ч -пРопил-мочевина,, он

> - ((3 - ннтро-4 (4 -хлор-фенокси)-фенил)- 1 - (4-(4 -аминосульфонил-фенокси)-фенил)N -метил-мочевина,. - . 3 - метил-1,3,5-триазин-2,4,6- (1Н,ÇH;,БН) -трион, 1Ч - (3 - нитро.-.4-(4 -хлор-фенокси)-фенил)- 15 1 - (4-(4 -аминосульфонил-фенокси)-фенил)N -пропил-мочевина. 3-пропил - 1,3,5-триазин-2,4,6.-(1Н,ÇH,5Н) -трион, В качестве растворителя как при взаимо- 1 - (3 - метил-4-(4 -хлор-фенокси)-фен л)-3действии. мочевины или тиомочевины с каРбо- - пропил - 1,3,5-триазин-2,4,6-,(1Н,ÇH,5Н) -трион, нилизоцианатом, так и при взаимодействии. 20 1 - (3 - метил-4-(2,4 -дихлор-фенокси) -фе- . производных 1,5,5-rpaai ma формулы i V c co- нил) - 3 - пропил-1,3,5-триазин.-2,4,6- (1Н,ÇH; единением фоРмУлы (Ай)„ могУт быть пРи-. 5H) трион, менены все инертные органические раствори- 1 - (3 хлор-4-(2,4 - -ихлор-фенокси) - фетели, К ним принадлежат предпочтительно .: нил) - 3 - пропил-1;3,5-триазин-2,4,6-.(1Н,ЗН, ароматические углеводороды, как бензол, то- 25 5Н) -трион

4 луол и ксилол, галоидированные ароматиче- 1 - (3 - хлор-4-(2 -метил-4 -хлор-фенокси)ские углеводороды, такие как. хлорбензол и фени т) -3 - пропил-1,3;5-триазин-2,4;6- (1Н,ÇH, дихлорбензол, а также тетрагидрофуран и ди 5Н)-трион, оксан. Образующийся при реакции хлоРистый 1 - (3 - метил-5-хлор-4-(4 .-хлор-фенокси) -феводород улетучивается в виде газа или может 30 нил)-3 - -йропйл-1,3,5- триазин-2,4,6 - (1Н,ÇH, быть связан органическими или неорганичес-. 5Н)-трион, кими акцепторами кислоты. К последним при- 1 - (3 - нитро-4-(4 -хлор-фенокси)-фенил)-3надлежат предпочтительно третичные. органи- метил - 1,3,5-триазин-2,4,6-.(1Н,ЗН,5H) -трион, ческие основания, такие как триэтиламин пи- 1 - (3 - нитро-4-(4 -хлор -фенокси)-феннл)-3ридин и другие, или неорганические основа 35 пропил-1,3,5-триазин-2,4,6..-- . .(1Н,ЗН,БН) -трион. ния, такие как щелочные: и щелочноземельные карбонаты. Температура. реакции может Пример 1. изменяться в широких пределах. Обычно про- -" цесс проводят при температуре 0 С вЂ” 150"С, предпочтительно 20 С вЂ” 100 С. Реакцию мож-: 40 но проводить при:нормальном. или при йовы/ / шенном давлении. Обычно работают при нор О мальном давлении., Реакцию проводят при эквимолярном соот- 24,2 г (0,1 моля) Й-метил-N -(4-фенокси-феношении реагентов..Кроме соединений, назван- 45 нил)-мочевины суспендируют в 500 мл абсоных в примерах, йастоягцим способом могут: лютного толуола; при перемешивании к этой быть получены следующие соединения:: смеси прикапывают при комнатной температу- .

1 - (3,5 - диметил-4-(2,4 -днхлор.-фенокси)-- ре 10,5 г (0,1 моля) хлоркарбонилизоцианата. фенил)-3-пропил - 1,3,5-триазин-2,4,6(1Н,ÇH, Затем реакционную смесь перемешивают в те5H)-трион, 50 чение одного часа при комнатной температуре

1 - f3,5 - дихлор-4-(4 -нитро-2 -метил-фенок- и в течение двух часов при температуре кипеси) - фенил) - Ç-метил-1,3,5-триазин-2;4,6(1H, - ния.

ЗН,5Н)-трион, - После охлаждения отсасывают выделивший1 - (3 5 - дих«лор4-(4 -нитро-2 -метил-фенок- ся 1-(4-фенокси-фенил)-3-метил -1,3,5-триазинси) - фенил)- З-пропил-1,3,5-триазин-2,4,6- (1H, g5 2,4,6-.(1Н,ÇH,5Н) -трион.

3H,5Н)-трион, .:. Выход 80 /о теории. Точка плавления 266 С.

1 - (3,5 - дихлор-4-(4 -нитро-2,6 -диметил- Аналогично получают следующие приведенфенокси) .- фенил)- - 3-метил-1;3,5-триазин-2,4, ные в таблице соединения:

6- (1Б,ЗН,5Н) -трион, 1 - (3,5 - дихлор-4-(4 -нитро-2,6 -диметил- 60 фенокси) - фенил) - З-пропил-1,3,5-триазин-2,4, 9

6- (1Н,ЗН,5Н) -тр ион, 1 - (3,5 - диметил-4-(4 -нйтро-2,6 -дихлорl фенокси) - фенил) - З-метил-1,3,5-триазин-2,4, 6- (1Н,ЗН,5H) -трион, 65

489333

Таблица

Я Е

Я,О

o. о

R13 х

Rso

Rs R7 Rs

7 8 9

10 н

H г.

Н сн

5 б

Н с!

ХО2

Н !!Н, Н

ХО, CN

Н с!

С!

ИО

С!

CN сн

Н сн

Cl с>

С!

Н Г»

Н с!

Н сн

Cl сн

NO3

NH3

СИ,-СО вЂ” NH

СООН

СООС H

СР3 сн,со

NH вЂ” COOCлН

БО,С,Н, NO

СР3

ХО, NO

N0a

МО, МО

МО сн

С!

С0ОН

NHg ю

Н с!

NO, Н

СНЭ

Н ю

Н сн

Н сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн

Сна сн

СН сн сн сн сн сн

Сна сн сн сн сн

СН.

CHs сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн

Н н

Т. пл„ С

32I

198 вЂ” 199

266

243

294

307

208

166

200 вЂ” 201

238 вЂ 2

211

191 вЂ 1

120(разл)

303

208

276

261

232

248

273

218

244 вЂ 2

252

222

232

264

267

312

212

196

240 вЂ 2

174

269

316

489333

Прс ..: кение

Н Н

211 вЂ 2

Н Н

275 вЂ” 276

Н Н

231

ОСН

Н С!

198

С!

151 вЂ 1

167 вЂ 1

Н Н

248 вЂ 2

СН

ИО

222

271

СН

С!

СН

С!

СН3

С!

СН, Н

Снз

СН

ИО, 1 О 2

О 1!2

1 10, ИО

NO2

МО

1 1О, ИО, ХО, ИО, ХО, N0

МО, МО, N03

С!

ИО, N0

МО

С!

С2Н

CzHs

- С2Н, С,Н, СН

С НБ

C„H, С,Н п вЂ” СЗН, С3Н7! вЂ” СН, l вЂ” С,Н, и вЂ” С4Н, и вЂ” С4Н я и вЂ” С41! вЂ” CH=CH вЂ” С11, вЂ” СН=СН вЂ” СН, вЂ” С(СН ) с„н, CH2CH2CI

С,Hi i

C8HS р вЂ” Cl вЂ” С,Н4

COOCH3

COOCH, CO0CqHq

COSC Н, щснд

CL сн,-с с

CH =СН вЂ” Снд

СН,СН2СН20СНЗ

198 вЂ” 199

198

229

276

198 вЂ 2

152

195 вЂ 1

202 вЂ 2

155 вЂ 1

194 вЂ 1

142 вЂ 1

199 вЂ 2

163

292

191 вЂ 1

252 вЂ 2

226 вЂ 2

224 вЂ 2

198 вЂ 1

249

212

178 вЂ 1

193 вЂ 1

182 вЂ 1

Продолжение

2 3

С!

Сl

ЫО

МО, CN

CN сн сн сн сн

C„H

Сана

Сана сн сн сн

Сан, n вЂ” СаН, сн сн сн сн п вЂ” СаН, сн

СаНФ

99 .100

101

102

103

104

106

107

- 108

109

111

112

113

114

116

117

118

119

121

122

123

124

126

127

128

129

131

132

Cl ..!

С!

Ci сн сн

С! сн сн сн сна

С!

С! сн

СН, Cl

С!

Сна сн сн

СН.

С!

С! сн

Н сн

СНа

С!

ИО, Н

Н сн

С!

СРЭ

jIN вЂ” СовЂ”

N0s

N03

NOs

С!

NOs

СР, CN

СР

Юа

NOs

No3

С!

ИО, Н

С!

Н сн

С!

Cl сн сн

Cl сн сн сн сн

С!

Н сн

С!

Сl

С!

Н сн сн, CHs сн сн сн сн сн

a вЂ” Сан, сн и вЂ” СаН, сн

СаНа и вЂ” Сан7

CE4s и вЂ” СаН, сн

n вЂ” СаН, сн

n вЂ” CsH, сн сн

n вЂ” С,Н, сн сн сн сн сн вЂ” сн=сн

Н ф

S с

-О

213

214

208

216

298

229

169

172

259

137

263

222

132

147

263

)270

237

228

219

238

392

206

186

229

207

217

293

232

228

181

227

)280

)28О

259

236

179

218

221

489333

Пр "элжеиие

2 13

3 4

9 10

CРэ

Н (!

CF3

С Р9

СР, Г Од

С!

133

134

136

137

138

139

140

СН

CI и

CFs

СР3

С!

Н и вЂ” С,Н, C,Í, С2Е, С2 5

С,Н ,Н, с(сн,), СН, Н

174

157

179

138

151

Пример 141.

NH- C0-NH- СН

К раствору 8,9 г (0,025 моля) 1-(4-(4-нитро. фенокси) -фенил) -З-метил-1,3,5 - триазин-2,4,6(1Н,ЗН,5Н) -триона и 1,6 r (0,028 моля) гидроокиси калия в 200 мл воды прикапывают при комнатной температуре 3,2 г (0,025 моля) диметил-сульфата. Затем смесь в течение часа нагревают до температуры 90 С.

После охлаждения 1-(4-(4 -нитро-фснокси)фенил) -3,5-диметил - 1,3,5-триазин-2,4,6 - (1Н, ЗН,5Н) -трион выпадает в виде кристаллов, Его отсасывают и перекристаллизовывают из спирта.

Выход 75% теории. Точка плавления 199вЂ”

200 С.

Пример 142. с си, с1 вЂ” 0 ° с си, Сухой остаток реакции 0,1 молярного раствора этилата натрия с 45 г (0,1 моля) 1-(3хлор-4- (2,4,5 -трихлор-фенокси) - фенил) - 3метил-1,3,5-три азин-2,4,6- (1Н,ЗН,5Н) - триона растворяют в 250 мл диметилформамида, в этот раствор при перемешивании при комнатной температуре прикапывают 14,2 г (0,1 моля) метилйодида, разбавленного несколькими миллилитрами диметилформамида. В течение двух часов смесь нагревают до температуры

50 С, затем растворитель отгоняют в вакууме и посредством горячей фильтрации с толуолом отделяют продукт реакции от непрореагировавшего исходного материала и от йодида натрия. Остаток после выпаривания толуольного фильтрата содержит 1- (3-хлор-4- (2,4,5 -трихлор-фенокси) -фенил) - 3,5-диметил-1,3,5-триазин-2,4,6- (1Н,ÇH,5Н) -тр ион. О . может быть очищен перерастворением из метанол-уксусного эфира.

Выход 64% теории. Точка плавления 207вЂ”

208 С.

Пример 143.

5 0;-"з

СООСН

1 - (3-хлор-4- (2,4 -дихлор-фенокси) -фенил)3-метил-5 - метоксикарбонил-1,3,5-триазин-2,4, 6- (1Н,ЗН,5Н) -тр ион получают аналогично примеру 93.

Выход 42% теории. Точка плавления 218 С.

Получение исходных соединений.

Пример 144.

В суспензию 46 г (0,2 моля) 4-нитро-4-амино-дифенилового эфира в 500 мл сухого толуола прикапывают при комнатной температуре раствор 11,4 г (0,2 моля) метилизоцианата в

50 мл толуола. По прошествии получаса смесь в течение трех часов нагревают до кипения с обратным холодильником.

При охлаждении выкристаллизовывается образовавшаяся N- (4- (4 -нитро-фенокси) -фенил)-N -метил-мочевина; после перерастворения из дихлорбензола точка плавления 220 С, 35 выход составляет 42 г (75% теории) .

Предмет изобретения

Способ получения производных 1-(4-феноксифенил) -1,3,5-триазина общей формулы 1

40 г Rg g > а

R, ,С >0,, °, 0

R> 2 < p 11 где Я! вЂ” К9 могут быть одинаковыми или

489333

17 подвергают вза! анатом общей фс

Й 7г вЂ” (О

Я6 7 7I Й9 2 5, -«п вЂ” с вЂ” хн - я.

3 2 1

Составитель У . Раевская

Редактор H. Белявская Тсхред P. Юсипова Коррект: Jl. О о ректоры: . рлова и Е. Мохова

Заказ 27!/12 Цзд. Л9 1041

Т ира2к 529

0cy200ñrâåíí0ãî комитета Совета Ми7снстров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я(35, Раутиская наб., д. 4/5

Подписное Хипотрафия, пр. Сапунова, 2 разин!м!! и означают водород, неразветв. ный или разветвленный алкил, галоидалкил, галоид, нитро-, циано-, амина-, ациламино-, алкоксикарбониламиногруппу, оксикарбонил, алкоксикарбонил, аминокарбонил, алкилкарбонил, алкилсулъфонил или аминосулъфонил;

Rro вЂ” водород, неразветвленный или разветвленный алкил, циклоалкил, галоидалкил, алкоксиалкил, алкенил, алкинил, алкоксикарбочил, тисалкоксикарбонил, алкоксил, диалкиламино-, по;.,метиленим!!ногруппа, непрерванная или прерванная в цепи одним гетероатомомом, замещенный или незаме!ценный бензил, замещенный или незаме!ценный арил;

Prr вЂ” водс сд, алкиJI;

Х вЂ” сисло,: .: или сера, о т. и ч а ra и! и и с я тем, что соединение общей формулы ll где 1 вЂ” !о и Х имеют вышеприведенные з ...".ннл, где 1 !г вЂ” галоид, а. группа, 10 с последующим или вы7 ° о продукта, или в случае необ взаимодействием с соединением фо1,лы (А1й) „У, где n вЂ” 1 вЂ” 3, У означает радикал, легко

15 связывающий водород иминогруппы.

Г1риоритет по признакам.

1. От 20.09.72 по заявке ¹ Р 2246109.2, ФРГ, уста на влив а ется по описанию к па тенту по примерам 1 вЂ” 95.

2. От 09.12.72 по заявке № P 2246109.2, 2о ФРГ, устанавливается по описанию к патенту по примерам 96 вЂ” 115.

3. От 1!.04.73 по заявке ¹ P 2246109.2, ФРГ, устанавливается по описанию к патенту по примерам 116 вЂ” 137.

4. Oz 17.04.73 по заявке ¹ P 2246109.2, ФРГ, устанавливается по описанию к патенту по при !ерам 138 вЂ” 143.