Способ получения 3-0,0-диэтилдитиофосфорилметил-6- хлорбензоксазолона

Способ получения 3-0,0-диэтилдитиофосфорилметил-6- хлорбензоксазолона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

. =="л

ОП ИСАН ИЕ

Ccnos Советских

Соцмалмстмческмх т"еспубянк (11) 489337.

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 27.О6 74 (21) 2O40657/23 4 (51) М.-Кл, 1

t„ 07 9/16 . (32) Приоритет 28.06.7Зс (31) 7323660

Государстееиимй комитет

Совета 1еииеотраа СССР ио делам изобретеиик и открытий (33) Франция

Опубликовано25. 1О. 75. Бюллетень №39 (ЬЗ) УДК 547.787.9 е26. 1 18.07 (О88.8) Дата опубликования описания 20.01.76

Иностранец

° Мишель Соли (Франция) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

PaCk-Пуленк С.А," (Франция) (71) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-О,О-ДИЭТИЛДИТИОФОСФОРИЛМЕТИЛ-6-ХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛОНА.

О Н

Н2 ц

Ос,Н, <мулы

Изобретение относится к новому спосо- бу получения З-О,О-диэтилдитиофосфорилме тил-6-хлорбенэоксаэолона (фоэалона) фор0

I0

Фоэалон обладает значительной инсектицидной и акарицидной активностью.

Известен способ получения З-О,О-диэтилдитиофосфорилметил-6-хлорбенэоксаэолона 15 взаимодействием соли О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты с 3-хлорметил-6-хлорбензоксазолоном.

Более простым является способ получе ния З-O,О-диэтилдитиофосфорилметил-6- 20 ецторбензоксаэолона взаимодействиетл щелочной или аммониевой соли О,О- диэтилдитиофосфорной кислоты с 3-оксиметил-6-хлорбейэоксазолоноМ в при=утствии сильной ми,неральной неокисляющей кислоты. 25

Такой способ характеризуется необходимостью предварительного синтеза 3-оксиметил-бхлорбенэоксазолона.

Для упрощения процесса за счет испол эования более доступных исходных вешеств предложен новый способ получения 3-О,О-диэтилдитиофосфорилметил-6-хлорбензокса золона.

Сушность такого способа заключается в том, что щелочную или аммониевую соль, О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты подверг— ют взаимодействию с (формальде1 идом и 6-1

«хлорбензонсазолоном в присутствии метан-*, сульфокислоты.

Процесс желательно проводить йри

I О-25 С, а формальдегид использовать в виде о твердого полимериэата (параформальдегида1 или водного раствора.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Он может быть очишен с помощью крис. таллизации или хроматографии.

Пример 1.

К суспензии 30,5 r О,О-диэтилдитиофоф фата аммония в 1ОО мл меткясульфокисло-

4 слои промывают последовательно 25О мл водного раствора едкого патра концентрацаей 4О гlл и 20О мл воды. После сушки над сульфатом натрия эфир отгоняют при пониженном давлении. Таким образом получают 47 г З.-О,О-диэтилдитиофосфорилметил»

-6-хлорбенэоксаэолона, плавящегося при

45-46 С.

1. Способ получения З-О,О-диэтилдитиофосфорилметил-6-хлорбензоксазолана на основе щелочных или аммониевых солей 0,0-диэтилдитиофосфорной кислоты, о т л и ч а ющ и g c я тем, что с целью упрощения процесса, щелочную или аммониевую соль О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с формальдегидом и 6-хлорбензоксазолоном в присутствии метаясульфокислоты.

2.Способ по и. 1,о т л и ч а ю ш и йс я тем, чтопроцесспроводят при 0-25оС.

3. Способ по п.1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что формальдегид используют в вице твердого полимеризата.

4, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что формальдегид используют (в виде водного раствора.

Составитель М, Макаров .. -и.,.

86 Тириж 576 IIotulHCAoa

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

ППП Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 1О1

48933 7

Ъ

)rv, выдерживаемой при 5-1О С, прибавляют цоследователвно 23,7г 6-хлорбенэоксазолона

4, 5 г параформальдегида. Перемешивают о

В час при 1О С, затем 12 час при 20 С.

Реакционную смесь вылиьают в 15ОО мл воды. Экстрагируют 2 раза 400 мл всего вфира. Органические слои объединяют, последовательно промывают 3 раза 6ОО мл

@cего водного раствора едкого натра концентрацией 4О г/л, потом 2ОО мл воды. После щ сушки над сульфатом натрия эфир отгоняют при пониженном давлении, полученный оста» ток перекристаллиэовывают из 35 мл этанола. Таким образом получают 37 r З-О,Одиэтилдитиофосфорилметил-6-хлор-бензокса- у

I о золона, плавящегося при 47 С.

Приме р2.

К суспенэии 28» О,О-диэтилдитиофосфата алюыиния в 190 мл метансульфокислоо ты, выдерживаемой при 1О С, прибавляют 20

23,7 г 6-хлорбенэоксазолона. Охлаждают о .до 5 С и по каплям прибавляют в течение и о

ЗО мин, поддерживая температуру 5 С, 13,5 r водного ЗОЪ-ного раствора формальдегида. Потом перемешивают 5 час при 26 о о

5 С, потом 12 час при 2О С, после чего о нагревают смесь при 50 С в течение

30 мин. Реакционную смесь выливают в

1000 мл воды. Экстрагируют 2 раза 400 мл (всего эфира . Объединенные органические

Предмет изобретения