Способ получения полиазосоединения

Способ получения полиазосоединения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 13.02.73 (21) 1883103/23-4 (23) Приоритет 15.02.72(32) 2181/72 (5J) Ц )(л С 095

31/18

Гасударственный комнтет

Совета Меннатров СССР аа делам нзаоретеннй н отнрьпнй (33) Швейцария (53) УДК 547.55О. .ЗЗ (088.8) (4 ) Опубликовано 25.10.75 Бюллетень ¹ 39 (45) Дата опубликования описания 08.01,76

Иностранцы

Герберт Холлигер и Хейнц Викки, (Швейцария) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Сандос АГ" (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЗОСОЕДИНЕНИЯ

Он(,) б

А — И=И где A — незаметценный ф ениловый pal5 дикал или фениловый радикал, замещенный низкомолекуляр.ной алкильной, алкоксиалкильной, -СООН,— Я 0 Н,20 — N0 гидроксильной группой, галогеном или при необходимости аминогруппой сульфокислоты или карбоновой кислоты, или алкиламино-, ариламино25 - или ациламиногруппой;

Способ состоит в сочетании предварительно продиазотированного аминосоединения с азосоставляюшей бензольного ряда.

Недостатком красителя, полученного по известному способу, является его канцерогенность, а также низкая красящая способность по отношению к рубленой коже. !

Изобретение относится к получению новых азокрасителей, и частности к способу получения полиазосоединения, которое может быть использовано для крашения текстильных материалов,преимущественно кожи.

Известен способ получения полиазокрасителя для кожи формулы,нор

ОН Ин ф-и=и

SO@8 о н

Предлагается способ получения полиазосоединения, обшей формулы

ИК2Р дР ап-а)

>82,(п-т) -у -1 ипи 2; — g-1 или 2, лы

-1)

ОБ

И== где Р,, Р,, 2

Х - мостиковый член формулы

-СЯ-ЯН, -СО-NH-, -И HCB или - ЯН-СО-;

K — радикал азосоставляющей форму2 в которой означает — N Н ипи

-0H; — водород или -Я О Н; ароматиче1 3 ские кольца В и/или 9, и/или Е и/или 2 могут иметь другие заместите2

1 пи, Способ состоит в том, что предварительно продиазитированное аминосоединение формулы подвергают сочетанию с езосоставляющей формулы

ОИ имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс можно проводить в водной среде при рН 4-12, желательно в присутствии ускорителей реакпии таких, как пиридин, мочевине, гуенидии при 10-30"С.

ЗО !

4О

5О

55 ряду с названными заместителями могут иметь один или gBB замес Гитепя которые могут быть апкильные ипи алкокси-радикалы, предпочтительно низкомопекупярные ипи апкокси-радикалы с. 1 4 атомами углерода; гапоген; нитро-; карбокси; карбалкокси-; супьфоксипота; диан; при необходимости„замешенные амино- ипи меркаптогруппы. Апкипьные радикалы могут быть замещены гапогеном, преимуществен l> но хлором, гидроксипом, цианом ипи арилом, например фенипом. В последнем случае апкипьные радикалы имеют значение ерапкипового радикала. Зти заместители могут содержаться в ароматических кольцах В и/или В

Новые полиазосоединения формулы 1 пригодны для окрашивания и набивки текстипьньл изделий из животных, растительных ипи синтетических волокон, например из натуральных ипи синтетических попиамидов или попипептидов, как шерсть, шелк, найлон ипи хлопчатобумажная ткань, в особенности дпя окрашивания кожи.

Предложенный способ позволяет получить новые нетоксичные красители, заме нив ими аналогичные бензидиновые красители.

Пример 1. 319 вес. ч. 1-амино -8-оксинафтапин-3,6-дисупьфокиспоты растворяют в воде с дооавкой кербоната натрия так, чтобы раствор имел рН 6-6,5. 227 вес, ч. 4,4 -диаминобензанипида обычным образом тетразотируют соляной кислотой с добавкой нитрита натрия. Раствор 1-амино-8-оксинафтапин-3,6-дисупьфокиспоты медленно вкапывают в раствор тетразокомпоненты и путем добавки ацетата натрия завершают одностороннее сочетание.

Изготовленный из 137 вес. ч. 1-амино-4-карбоксибензола соляной кислоты и нитрита натрия диазораствор при рН 7,5-8,5 сочетают с полученным моноазокрасителем.

После сочетания к полученному дисазодиказокраситепю прибавляют 109 вес. ч. 1-амино-З-оксибензопа, растворенного с

100 вес, ч. 30%-ной соляной кислоты и

400 вес. ч. воды, и сочетание заканчивают при рН 5..

Образовавшийся черный триезокраситель извлекают поваренной солью. Ои окрашивает кожу и густые черные тоне с красным оттенком. Краситель с подобными хорошими свойствами, но с зеленым оттенком получают, если последнее сочетание с l-емино-3-оксибензопом проводят при рН

1 0-1 2.

Hp и мер 2. 138 вес, ч. 6 -нит489345 роанилина диазотируют обычным образом с нитратом натрия и соляной кислотой. В раствор диазония вливают нейтральный рас,твор, состояший из 309,вес. ч. 1-.амино-8-гидрокси-нафталин-3,6-дисульфоновой кислоты в воде таким образом. что значение рН реакционного раствора не превышает, 2,3, После сочетания в моноазокраситель добавляют соединение диазония, полученно- 10

-, о из 173 вес. ч. 1-аминобензол-4-сульфоновой кислоты, нитрата натрия и соляной кислоты при рН 9,5, сочетают в диазо- краситель. После сочетания диазокраситель нагревают до 40 и восстанавливают И о

,нитрогруппу 1 1 7 вес. ч. сульфида, натрия при рН 12. В зтот диазоаминокраситель добавляют 185,5 вес. ч. 4-нитробензоилхлорида и конденсируют добавлением гидроокиси натрия до наступления 20 щелочной реакции. После конденсации в

:краситель добавляют 17 вес. ч. сульфида натрия и радуцируют нитрогруппу. Установлением значения рН-7 и добавлением хлорида натрия изолируют краситель, ко- М торый размещают в воде, с соляной кислотой устанавливают конго-соленым и диазотируют добавлением нитрита натрия.

В диазотированный краситель добавляют раствор, состоящий из 109 вес, ч.

1-амино-3-гидроксибензола и воды и гидроокиси натрия и сочетают при рН 9.

Оставшийся триазокраситель изолируют хлоридом натрия. Он представляет собой темный оливково-аеленый порошок, хорошо растворяющийся в воде и прочно окрашива-; юший кожу.

В табл. 1 указано структурное строение красителей, полученных по примерам

3-16 и соответствующих формуле где А, Х и К имеют указанные зна2 чения.

Таблица

48934,5

Оливковый

Оливковый

То же — КН вЂ” СО— — КН вЂ” СО—

ОН вЂ” СΠ— Мн—

0Н

Продолжение табл. 1

Синевато-черный

Таблица 2

489345

Продолжение табл. 2

29

То же

То же

То же

Черный с зеленоватым оттенком

32 ф

То же Щ

- Ъ

То же

То же

То же

33 -веерный

4 в

В табл. 2 указано структурное строение красителей, полученных но примерам 20-34 и соответствующих формуле — Ин — Л вЂ” И=И вЂ” А

Э где А, А, А и А имеют указан-

4 ные в таблице значения.

Пример 3. 227 вес. ч. 4,4 -.

-диаминобензанилида (4-аминобензоил-4

-аминоанилид) тетразуют с 60 вес. ч.

Черный с зеленоватым оттенком

30%-ной соляной кислоты, 30 вес. ч. льда и 13,8 вес. ч. нитрита натрия. К соединению тетразонпя при 0-5 прикапывают нейтральный раствор, состоящий из

31,9 вес. ч, 1-амико-8-гидрокси-нафталин-3,6-дисульфоновой кислоты и 100 вес. ч. воды, всыпанием бикарбоната натрия при рН 2-2,6 заканчивают одностороннее сочетание.,: После реакции диазосоединение из 17,3 вес. ч. 1-аминобензол-сульфоновой кислоты добавляют в моноазокраситель и прикапыванием водой гидроокиси натрия при рН 6-7 доводят реакцию до конца.

В образовавшийся диазокраситель добавляют раствор, состоящий из 10,9

489345 щены, отличающийся тем, что предварительно продиазотированное амино-,. азосоединение формулы

0H(n-1J А N=N 2(П-l)

ОН2 е

МН2(2(! ! (л-nHO

А — М=М

О (, „1

МН2(л-1) (SO5Í)

=М /вi х /IIX NHX гдеА,В,X,D, R,11 и 17> имеют указанные значения, 1 подвергают сочетанию с азосоставляк>щей формулы

СН, или

f72-1 или 2; где R 3 Е, и Z имеют

1 2

45 укаэанные значения, с последующим выделением целевого ,продукта известным приемом.

Составитель Т.Калинина еда"торН.Джарагетти Техред И.Карандашова корректор Т.лисенко

И.. М!1Ч

Заказ фЯ

Тира® .740

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 вес. ч. маминофенол (1-амино-3-гидроксибенэол), 40 вес. ч. воды и 25 вес., ч. водного раствора гидроокиси натрия и / доводят сочетание до конца при рН 12.

Выключенный триазокраситель осаждают введением в головку реактора 230 вес, ч.

30/-ной соляной кислоты, отделяют фильтратом и высушивают. Получают черный порошок, растворяющийся в воде и окрашивающий кожу в глубокий черный цвет.

Предмет изобретения

Способ получения полиазосоединения общей формульг. 15 (So„H)

=К /В Х Ы К=И-К 5

I где A,» - незамещенный или замещенный ниэкомолекулярной алкильной, алкокси, - Я -алкильной, -СООН,- $0 H.- N 0

3 . 2 гидроксильной группами, галогеном или незамещенной аминогруппой сульфокислоты или карбоновой кислоты замешенной или незамещенной алкиламино,— ариламино-или

,ациламиногруппой фенильный радикал;

Х - мостиковый член формулы -С߻— NHi -CO NHi N НС8 — или - hl Н Со 1 -1или2;

К вЂ” радикал азосоставляющей формулы в которой

-ОН; водород

1 ароматические

Z и/или Я

1г

Ъ означает - !Ч Н или

3 кольца В и/или .0 и/или могут быть дальше заме