Способ получения производных 2-оксо3-винил-2,3-дигидро-симм- триазина

Способ получения производных 2-оксо3-винил-2,3-дигидро-симм- триазина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИ

ИЗОБРЕТЕН Ия

Соаз Советских

Социал истимеских республик

1) 489754

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.07.73 (21) 1942393/2

1) М. Кл. С07с(55/20 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет(43) Опубликоваио05. 11.75 бюллетень Ж (45) Дата опубликования описания16.05

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий

) УДК 547.491.8.07 (088.8) В. В. Довлатян, К. А. =-4 иазян и Л. Г. Агаджанян (72) Авторы изобретения

Армянский сельскохозяйственный институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-ОКСО 3»

ВИНИЛ-2, 3-ДИГИДРО-СИМЛ1-ТРИАЗИНА имеет указанные значения:

О ®. (4

Изобретение относится к новому способу получения ранее неописанных производных 2, З-дигидро-симм-триазина, которые могут найти применение в качестве физио- логически активных веществ. 5

Согласно изобретению предложен способ! получения производных 2-оксо-3-винил-2. 3-дигидро-симм-триазина обшей форму-. лы

10,где К - алкиламино или диалкиламино1

I группа, где алкил содержит 1-3 атома уг лерода: 9 алкиламиногруппа, где алкин содержит 1-3 атома углерода, который заключается в том, что производные симм -триазина общей формулы 25

К2 - алкиламино- или диалкиламиногруппа, в которой алкил содержит 1-3 атома углерода Х - хлор или бром. подверга- ют взаимодействию с этиленхлоргидрином в присутствии щелочи, с последующим наг« . реванием полученного производного 2- p—

-хлорэтокси-симм-триазина в среде ароматического растворителя. Предпочтительно нагревание проводить при температуре 80»

-150 С.

Если нагреванию подвергатот 2-Р-хлорэтокси-6-бис-алкиламино- или 4-алкиламиI но-б-диалкиламино-симм-триазины, образу- т ются гидрохлориды 2-оксо-З-винил-4, 6-бис-алкиламино- или 4-алкиламино-6-диал I киламино-2, З-дигидро-симм-триазинов, которые действием щелочи переводят в сво1бодное основание.

489754

Когда чагреванию подвергают 2-р хлор этокси-4, б-бис-алкиламино-симм-гриазины, то элиминирование алкилхлорида приводит к

2-оксо-3-винил-4- алкнламино-6;диалкил-амнно-2, 3-дигидро-симм-триазинам.

Последние могут быть превращены в соответствующие гидрохлориды действием эфирного раствора хлористого водорода.

Пример 1. Получение 2-у -хлорзтокси--4, 6-бис-з гиламино-симм-триазина. { {

К смеси 26,0 г (0,1 моль) хлористого, 4, 6-бис-этиламино-симм- г»,азинил-2-триметиламмония и 32,2 I (0,4 моль) этилеп-, : хлоргидрина при охлаждении и перемешивании медленно прибавляют по каплям 4,0 г

Найдено,%: АГ28, 19> Ст 14,73.

<- Н16Я ОС1, Табл и на

Брутто— формула

С (-(К Н

С Н N {- ОС1 28, 19 { 4,73 28,51 14,46 88,5

9 16 !

С2! (, Ж Н 84-85

I(N ((,117 119 C Н Ъ, ОС1 26 68 14»00 2-..-,97 1367 804

3 7 10 18 5,С ). », Nc(СЗН, {(Н- С,,Н .(Н .-113 115

20 5

С8Н «М 5ОС1

26,76 13,21 25,59 12,97 83,9

30,53 15,62: 30,23 15,33 96,7 (СН,- ) Я 122- 24

СН. ЯН 2 5X ((C2H5)2

27.:(.4 13, 34 26, 97 12,97 97,3

С„Н Ы, ОС1

60-62 (C«3) N

";C H ) {(;!

С Н„Я,,О .. х 28»63

СН ), ((72-73

14 68 28 51 14 46 87,8

23,47 12,03 23,21 11,77 82,9

С. Н ((ОС1 (С Н ) - Я Густой сироп

Пример 3. Получение 2-оксо-3-винил-2, 6-бис -зтиламино-2, 3-дигидро-симм50 -триазина.

К раствору 2,45 г (0,01 моль) гидро-. хлорида 2-оксо-3-винил-4, 6-бис-этиламино-2» 3-дигидро-симм-триазина в 5 мл Воды порциями прибавлятот 0,4 г (0,01 моль)

55 1 {-{о/

10 ного водного раствора едкого натра.

Упариватот 2/3 воды, остаток экстрагируют хлороформом, высушивают сернокислым маг нием. После отгонки растворителя получают

17 ,7 г (83,7% от теоретического), т. пл.

60 196-3 98 С.

Пример 2. Получение 2-оксо-3-винил -4 6-би"

-4, б-бис-этиламино-2, 3-дигидро-симм-триазина.

Суспензию 2,45 г (0,01 моль) 2-хлорзтокси-4. 6-бис-зтиламино-симм-триазина ,в 1д мл кснчола нагревакт при температур 0 С в течение 5 час, затем из го

) 5 II р»тчего раствора отфильтровывают 2,43 г (99,2 % от теоретического), т. пл. 233235 С.

Найдено %: {{{ 28,82 С3 14,57.

С, Ц„6И 5ОС1»

Вычислено„%: {(28, 51" С1 14,46.

RF0, 20. ((0,1 моль) 10%ного водного раствора едкого натра. К реакционной смеси после

1, 5-часового перемешивания пр|ятивают

; 50 мл воды и отфильтровывают выпавщий осадок. Вход 21,8 г (88,5 % от теоретического), т. пл. 83-85 С.

Вычислено» %: Ф 28,51 С1 14,46.

Af О, 62.

Выходы и константы аналогично получениых соединений приведены в табл. 1.

Л..... .!

Найдс. ИО, з Вычислено, »о

= B»Ix»»a, i

Аналот и {чо т{олучены другие гидрохло РПДЫ» ВЫХОДЫ H EQIICTBHTSI KOTOPbIX ПРИВЕ цены в табл. 2, 489754

Найдено, %: 433,82 С 51,46 Н 7,31.

С9Н15Ф5 О.

Вычислено, %:433,49 С 51,67, Н 7,17. Rf О, 53, Аналогично получены ения, вых оды и константы которых бл. 2. соедин приве дены в та

CD с>

CD (О о

CD со

03

1Г;

Т»

О (.»

CD, О, сл

0)

С) о

Р3 о 2а

CQ с3

«» 1

1 39

1 !

« » о

С4

CD Ф о

F3 о

О

O (Q

Д о

Х

C Þ, 59 со

Х

Я

О 1

Х

Ж

Х р!

ОЗ

«-1

Х о

3-1

О

С )

rQ

Я

f т"

Cg

О

Х

О

11

Х д

О

О

Я

Х

М

Х

Ст)

О д

Р3

О

С ) Х

Пример 4. Получение 2-оксо-3-винил-4-метил амино-б-диметиламино-2, 3-дигидро-симм-триазина.

Суспензию 2,45 г (0,01 моль) 2- 13— хлорзтокси-4, 6-бис-диметиламино-симмтриазина в 10 мл ксилола нагревают при температуре 150 С в течение 5 час. При о о температуре 120-130 С имеет место интенсивное выделение хлористого метила, который с целью идентификации в виде S-метилизо-тиурония, пропускают через ацетоновый раствор 0,76 г (0.01 моль) тиомочевины. По окончании реакции из ксилольного раствора выпадает 1,55 r (79,9%о от теоретического) 2-оксо-3-винил-4-метил ал1ино-G-диметиламнно-симм-триазина; гидрохлорид которого идентичен ранее полученному в примере 2.

Найдено, %. А35, 54- С 49,80 Н 6, 83.

С8П .-,N„, О.

Вычислено, ":. -: _#_35,89 С 49, 23

Н 6,66. Rf 0,62. Через 2 дня отфильтровывают 0,7 г (55io от теоретического) гидрохлорида Я-метилизотиомочевины с т. пл. 60-61 С (по литературным данным

59-60 С).

Найдено, %: Cj 28,64 325. 56, С „,- Н7 2С1.

Вычислено, %: С1 28,17 Б 25,31.

Формула изобретения Способ получения производных 2-оксо-3-винил-2, 3-дигидро-симм-триазина обшей формулы где Я1 - алкиламино или диалкиламиногруппа, в которой алкил содержит 1 3 атома углерода) Q -) алкиламиногруппа в ко торой алкин содержит 1-3 атома углерода, .отличающийся тем, что производное симм=-триазина общей формулы — 1

Щ (Е1)

CI х б

- где R „- имеет указанные значения.

489754

Составитель Д, ppgtpp ! Редактор Н. Белявская Техред И.Карандашова

КорРектор И. Позняковская

Заказ

Н41 Иад. М.i 5 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская иаб., 4

Предприятие <Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

К2 . и ди группа, в которой алкил содержит 1-3 ато ма углерода:

Х - хлор или бром, подвергают взаимодействию с этиленхлоргидрином в присутствии шелочи с последую щим нагреванием полученного производного

2- р -хлорэтокси-симм-триазина в среде ароматического растворителя и выделением целевого продукта известными приемами. б 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что наг евание проводят при температуре 80- 150 С.