Способ получения гидроперекисей алкилциклогексана

Способ получения гидроперекисей алкилциклогексана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сагоа Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1»>490796 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 06.06.73 (21) 1929009/23-4 (51) М. Kë. С 07с73/06 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.11.75. Бюллетень ¹ 41

Дата опубликования описания 25.08.76

Государственный намнтет

Совета Министров СССР ло делам изобретений н открытий

153) УДЫ 661.729 (088.8) (72) Авт1оры изобретения

А. М. Сыроежко, П. А, Смирнов, В. М. Потехин и В. А. П рос кур я ко в

Ленинградский ордена Трудового Красного Знаментт». технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ АЛКИЛЦИКЛОГЕКСАНА

Изооретение относится к сгпособу получения гидроперекисей алкилциклогексаиа, которые могут быть использованы при радикальной полимеризации виниловых. и диеновых соединений, в процессах отверждения ненасыщенных полиэфирных смол и вулканизации каучуков.

Известен способ получения гидроперекисей алкилциклогексана путем окисления соответствующих углеводородов кислородом при нагревании (100 — 130 С) и повышенном давлении (3 — 5 к%117) с последующим выделением целевого продукта иззестными приемами.

Одна <о выход целевого продукта не npeI1ышает 7о о.

С целью повышения выхода целевого про-и!сггг и мвел;гче,гия конвер сии yi 1еводорода предлагается прозодиTü окисление в присутствии .катализатора — литиевых солей метаоорнои или жирных С2 — Сг-,-кислот, взяты. . обычно в количестве 6 . 10 4 — 2,4 мол.

В качестве окислителя обычно применяют воздух или азото-кислородную смесь. содер кащую 2 — 8% кислорода. Процесс проводят при температуре 120 — 130 С и давлении до

15 кг/сл72

Выход гидроперекисей алкилциклогексана

66 74%, конверсия исходного сырья 7 — 21,:g.

Пример 1. 100 гил (0,78 1голь) метилциклогексана и 0,9 г (2,4 мол. ого) метаоората лития помещагот в автоклав объемом

200 игл, снабженный магнитной мешалкой, ооратным холодильником и гпрпспособлепием для отбора проб, з течение 5 час при температу ре 130 С и давлении 15 кг/слге подают

5 л/лгггн/ г загрузки азото-кислородной смеси, содержащей 5,8 оо. ",, кислорода. В течение

15 лгия последовательно промывают окспдат

15 игл 10%-ного едкого патра и 20 зил воды, отделягот органический слой, сушат его безводным сульфатом натрия, разгоняют в вакууме If собирают три фракции.

Первая фракция (7!,5 зил) представляет собой непрореагпрозавший метилцпклогексан, т. кип. 40 C/30 .1ьгг, который возвращагот в процесс.

Вторая фракция (5,3 17 г). т. кии. 69 — 72 C/

30 Jlf If содерж.:f т cfii ch 1-Iiетплг1иклогексагго 1а

1 — 75 / ), вторич:Ibid изомер ых метилцыклогексанолîB (следы) и метилцнклогскcàHонов (18 — 20% ) .

Третья фракция (14 If.г. или 0,107 иго,гь) содерж:гт 95 — 96% 1-з;етилциклогексилгпдроперекис ;, т. кип. 60 — 62 С/1,5 л.11, и 4 — 5,о

2ь 1-метплциклогекса .ола.

Кубовый остаток (- 3 лг.г) состоит из смолистых продуктов.

Вь:.ход 1-метилциклогексилгидропcðåêícè

66 /о. конверсия метилциклогексана 21 о/о (0,163 иго гь).

Двукратное псреосаждспие третьей фракции ра=четным,количе твом 40%-ногo сдхо.-о патра (1,5-кратный сизбыток по отношени1о к гидроперекисп) с последующим разложепи"-м полученной патрисвои соли гидроперекпси углекислым газом позволяет получить 71ро дукт с чистотой не чиже 99,5в11в.

H=- код

1-мет:1лциклогекснлгидроперекиси, о, о

Получено

1-метилцикло:скСИЛ Г. .,1РОПЕРС.IIICII, J ь1 (Ко и вс рсл1я ( метил1

IIIII;ЛОГЕ:сана, Условия окисления

Катализатор с- взс даял.iiii., 1 кг,д.ио (1 количество,,lO.7 О 1 перат,"р а, ! (ОКИСЛИ1ЕЛЬ название

2,400

2,400

0,600

Азото-кислородиа11 смесь

Кислород возд1 ка

Лзото-кнслоро .ная смесь

I Воздух

Кислород воздуха

То же

68,0

120 15 (А1с Г1161орат лития

То rli i — )—

13,6

10,7

1 1,3

8,50

20.3

67,0

68,5

6.30

8, О

16,5

Стеарат лития

То жс

Лцетат лития

Пел iргонат лпт:.Iя

6,3

9,0

15,5

0,006

0.060

0.006

0.006

5,00

4,25

4,00

l),75

74,0

72,0

73,0

74,0

8оз

7,0

21,0

Содержание кислорода 5,8 Oб.

СодсРжанпе кислоРода 8,0 сб. о/о.

Пример 9. 150 м.2 этилциклогексана окисляют в а втоклаве в 1присутствии 2,4 мол. % метабората лития в течение 6,5 «ас при температуре 125 С и давлении 7,5 ка/см, исполь3У12 5 2lл22222/r2 3агPQЗKH 330То-KHcлоРодной смеси, содержащей 2,0 об. % кислорода. Обраоатывают оксидат, как в примере 1, и получают 20,5 мл 1-этилциклогексилгидроперскиси, т. кпп. б7 С/3,12Я2; d 0,9910. Выход u(%, конверсия углеводорода 20,5 /iI.

Предмет изобретения

1. Способ получения гидроперекисей алкилциклогексана путем окисления соответстСоставитель Т. Гайворонская

1 .ь:- ск-.ор И. С:1.", кина с" актер T. 111ар гав" sa

Те: рсд 3. Тараненко

Заказ 708/896 Изд. № 64 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Москва, ii;-35, Ра шская наб., д. 4/5

Тин..",ар1.к. фпл. нрсд. «Патент»

Подписное

12i) 5

120 i;| (130, 1О

130 1О

П р и м ep ы 2 — 8. !90 зял мстилциклогсксана окисляют aíàëoãè÷;Io примеру 1 3 пр.15 сутствии различных катализаторов и расход-.

5 r2/.112122/r2 331 pV31 12 разЛИЧНЫХ

Полученные результаты приведены в та "1л ице. вующих углеводородов кислородом при иагревании и повышенном давлении с последу:ощим выделением целевого продукта известными приемами, о тли ч а ю щи йся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и конверсии углеводорода, процесс всдут в присутствии катализатора — литиевой со;11

15 метаборной или жирных C2 — С1т-кислот.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве б .10 — —

2,4 мол. %.