Способ получения перхлоратов 1,3-дифенилпиримидо (1,2-а) бензимидазолия

Способ получения перхлоратов 1,3-дифенилпиримидо (1,2-а) бензимидазолия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцреалистических

Республик (») 490801 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.01 74(21) 1993642/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05. 11.75Бюллетень № 41 (45) Дата опубликования описания 26.08.7 (51) М. Кл.

С 07Д 49/38

С 07d 57/02

С 07П 5 1/36

Государственный номнтет

Сонета Мнннстроа СССР оо делам нзеоретеннй и отнрытнй (53) УДК 547 785 5 (088.8)

547.853. 1 (088.8) Э. A. Звездина, Г. Н. Дорофеенко, M. П. Жданова и А. М. Симонов (72) Автори изобретения (71) Заявитель

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРАТОВ 1,3-ДИФЕНИЛ-ПИРИМИДО- 1,2-а) -БЕНЗИМИДАЗОЛИЯ

С н

Н . С1О

Изобретение относится к способу получения солей пиримидо- (1,2-а) -бензимидазолия, а именно к способу получения перхлоратов 1,3-дифенилпиримидо- 1,2-а)-бензимидазолия общей формулы 5 где g - низший алкил или аралкил; Я водород или метил, которые могут быть использованы в качестве физиологически 15 активных веществ.

Известен способ получения солей 1,3-диметилпиримидо- t1,2-а)-бензимидазолия при взаимодействии солей 2-аминобензими дазолов с Р-дикетонами или P -хлорвинил- gp кетонами, Предлагаемый способ получения перхлоратов 1,3-дифенилпиримидо- 1,2- -бензимидазолия заключается во взаимодействии

2-аминобензимидазолов с перхлоратом 2,4- Q5

6-трифенилпирилия в абсолютном диметилформамиде (ДМФА) при кипячении реакционной массы.

При этом, когда R-метил или этил, а — водород, наряду с не описанными ранее в литературе перхлоратами 1,3-лифенилпиримидо- (1,2-а) -бензимидазолия образуются известные перхлораты Я -(2-бензимидазолил)-2,4,6-трифенилпиридиния.

Для 2-аминобензимндазолов с другими заместителями предпочтительно идет реакция образования производных пиримидина с выходами, близкими к количественным, Предлагаемый способ позволяет также получить 1, 3-дифенилпир имидо- (1, 2а1«бензимидазол, но с выходом 16%.

Пример 1. Кипятят 0,82 г (2,0 ммоль) перхлората 2,4,6-трифенилпирилия и 0,38 г (2,4 ммоль) 1-этил-2-аминобензимидазола в 4 мл абсолютного ДМФА в течение 1 час, охлаждают, высаживают водой желтый осадок, промывают его водой и эфиром, сушат, обрабатывают 5 мл горячего этанола, нерастворившееся вещест490801

3 во отфильтровывают, промывают небольшим количеством горячего этанола и получают

0,42 г (46,7%) ярко-желтого перхлората

1, 3-дифенил-5-этилпиримидо- (1, 2-а) - бено зимидазолия т. пл. 282 С (нитрометан).

Из этанола после охлаждения выпадает

0,36 г (32,4%) перхлората g -(1-этил-2-бензим идазо лил) «2, 4,6-трифенилпир идиния.

Пример 2. Кипятят 0 82 r (2,0 ммоль) перхлората 2,4,6-трифенилпирилия и 0,42 г (2,4-ммоль) 1,5,6-триметил-2-аминобензимидазола в 4 мл абсолютного ДМФА в течение 1 час, охлаждают, высаживают эфиром масло, кристаллизуюшееся при повторной экстракции эфиром, Полученный перхлорат 1,3-дифенил 5,7,8-триметилпиримидо- (1,2-а) -бензимидазолия очищают перекристаллизацией из ледяной уксусной кислоты. Выход 0,86 г (92,5%), т. пл.

270 С, Строение полученных продуктов подтверждено встречным синтезом.

Пример 3, 1-Этил-2-аминобензимидазол, дибензоилметан и 70 /о-ную хлорную кислоту, взятые в молярном отношении

1:2:1, кипятят 2 час в абсолютном ДМФА, охлаждают, высаживают водой кристаллизуюшееся масло, отфильтровывают осадок, промы5 вают этанолом и эфиром, сушат. Выход перхлората 1,3-дифенил-5-этилпиримидо-(1,2

-а) -бензимндазолиж 6,2%.

Пример 4 0 82 г (2 0 ммоль)

10 перхлората 2,4,6-трифенилпирилия и 0,34 r (2,4 ммоль) 2-аминобензимидазола в 4 мл абсолютного ДМФА кипятят 1 час, отделяют 0,1 г (16%) 1,3-дифенил-(1,2-а)-бензимидазола. Из фильтрата выделяют эфиром

16 масло, которое при растирании с водой твердеет. Получают 0,77 г (73,3%) перхлората 4»(2-бензимидазолил) -2,4,6-трифенилпиридиния.

Аналогичным образом получают перхлоЗ» раты пиримидо-(1,2-а)- бензимидазолия, перечисленные в таблице.

Целевые продукты, кроме специально указанных, перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты.

490802 о

<0

CQ о

Ю 1 о

CQ

01 о с

С0 о

CD о

CD

Г"

Г о

CQ о

CQ

CQ о о о (t о

CD

С0 ( о

Я о

Ю о

СО (CQ

Е

О а

О

Е

О

I Ь

Ц ж

О х

Щи аа ц И

О х а 1

О О д "

1 „ и О И

P m айаг g «мЛ с о

CQ

K о

CQ х

СО

Ol о с о о о

ol х

СЧ о 1 о о с4

Я о о

СЧ

CQ

Я Ф о о с4

Gl

CQ

CD

Я о о

С Э о с

С9 х

CQ о

Ч о

СЯ х

Al о

490801

Составитель H.ÂDäHûé

Редактор Т.Шарганова Техред Е.Подурушина Корректор АЛзесова

Тираж Подписное

304

Заказ 6288

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Предмет изобретения

Способ получения перхлоратов 1,3-дифенилпиримидо- (1,2-а — 1-бензимидазолия общей формулы

С Н б 5

N СК

М М С6Н5

8

1 где низший алкил или аралкил; водородилиметил, о тлича ющийс я тем, что 2-аминобензимидазолы подвергают взаимодействию с перхлоратом

2,4,6-трифенилпирилия в абсолютном диметилформамиде при кипячении реакционной смеси с выделением целевого продукта известными приемами,