Гомогенный катализатор для селективного окисления олефинов

Гомогенный катализатор для селективного окисления олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. Союз Советских

Социалистических

Республик (1 1)491247 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 12.04.74(21) "016861/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл.

В 01 Ю 2Э/78

Гасударственный нсинтет

Саввта Иинистраа СССР аа данаи изобретений н втирытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано25.05.76.Бюллетень №18 (45) Дата опубликования описания 10.06.76 (53) УДК66.097.3 (088.8) В. А. Лихолобов, М. Г. Волхонский и Ю. И, Ерм

Институт катализа Сибирского отделения AH ССС (72) Авторы изобретения

:.. г .ул.з-:: F:, ° 01i (71) Заявитель (54) ГОМОГЕННЫЙ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ CEJIEKTHBHOPO

ОКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВ

И зобретение относится к производству гомогенных катализаторов, в частности катализаторов для окисления олефинов.

Известен гомогенный катализатор для . окисления олефинов, представляющий собой водный раствор соли палладия и хлорнрй .меди.

Такой катализатор очень эффективен, но каталиэаторный раствор обладает высокой корроэионной способностью, поэтому при )Q проведении процесса с использованием втого раствора нельзя применять для изготовления оборудования нержавеющую сталь (использук титан).

l5

Кроме того, такая каталитическая система практически применима только для прс ведения реакций в водных средах.

При использовании этой системы образуются побочные продукты — хлорорганичес- gp кие соединения, которые являются вредными примесями в цел вом продукте, С целью устранения этого в состав предлагаемого катализатора введен обратимый окислитель — нитрат ониевых соединений, За например нитрат диоксония, и катализатор содержит 10 - 10 моль/л палладий и

0,5-5 моль|л нитрата ониевых соединений, При проведении реакций в присутствии такого катализатора могут быть использо ваны различные органические и (неоргани ческие растворителя, например парафиновые инафтеновые углеводороды, кислородсодержа " щие соединения, не учаспзующие B реакции, а также растворители, которые одновремеи», но являются реагентами при протекании хи» мической реакции. В качесмзе обратимого окислителя в пред. лагаемом катализаторе кроме нитрата диоксония могут быть использсзаны нитраты других ониевых соединений, например нитрат триоксония. н

Концентрация палладия в:контактном

1растворе может меняться от 1 0 до . 1 0 моль/л, В зависимости от окнсляемого веществе и целевого продукта такой катализатор можо но применять при температуре 1 -150 С н давлении 1-30 атм.

491247

Составитель Н. Путова

Редактор 3. Горбунова Техред А. демьянова Корректор Т. К; авченко

Заказ 1381/100 Тираж 864 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Процессы окисления в присутствии этого катализатора проводят как по двустадийной, так и по одностадийной схеме.

Пример 1, Получение ацетальдеги да из этилена по одностадийному способу. В реактор с мешалкой загружают 45 мл диоксана, 5мл азотной кислоты,,5 мл уксусной кислоты, 5 мл 0,2 М раствора аэотнокислого палладия, Температура опыта

20оС; давление 1 атм, Затем в раствор подают смесь этилен-кислород. Начальная скорость реакции 0,5 моль этилена/1 л раствора в час. Всего поглощается 0,32 л этилена.

Хроматографический анализ показал, что единственным продуктом реакции является уксусный альдегид.

Пример 2. Получение ацетальдегида из этилена по двухстадийному способу.

В реактор с мешалкой загружают 10 мл, уксусной кислоты, смесь 40 мл диоксана, 5 мл азотной кислоты, 2.мл 0,5 М раствора азотнокислого палладия. Температура опыта 20оС; давление 1 атм. Затем в раствор подают чистый этилен, а после восстановления нитрата диоксония — чистый кислород.

О скорости реакции судят по скорости поглощения этилена. Средняя скорость поглощения 0,875 моль этилена/1 л раство ра в час. Всего проводят шесть циклов при этом поглощается 1,85 л этилена.

По данным хроматографичческого анализа единственным;продуктом. реакции является уксусный альдегид.

Пример 3. Получение метилэтилкетона иэ бутилена..

В реактор с мешалкой загружают 15 мл .диоксана, 4 мл азотной кислоты, 2 мл воды и 1 мл 0,5 М р, створа азотнокислого палчадия, Затем в раствор подают чистый этилен, а после восстановления нитрата диоксония — чистый кислород. Температура опыта 25оС; давление 1 атм, Средняя скорость образования целевого продукта О, 1 моль метилэтилкетона/1 л раствора в час.

Хроматографическнй анализ показал, что основнйм продуктом является метилэтилкетон, Формула изобретения

Гомогенный катализатор для селективного окисления олефинов, содержащий раствор соли палладия, отличающийся тем, что, с целью снижения коррозии оборудования и исключения воэможности обра® зования побочных хлорорганических соединений, в состав катализатора введен обратимый окислитель - нитрат ониевых соединений, например нитрат диоксония, и катализатор содержит 10 - 10 моль/л пало

® lëàäèÿ " 0,5-5 моль/л нитрата ониевых соединений,