Способ приготовления катализатора для гидрирования непредельных органических соединений

Способ приготовления катализатора для гидрирования непредельных органических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

, 49!399

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24,07.74 (21) 2049508/23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 15,11.75. Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 18.02.76 (51) М..Кл, В O I j 11 /08

Государственный комнтет

Совета 1йнннстров СССР (53) УДК, 66.097.3 (088.8) ло лелем изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

A. П. Горохов и A. Б. Фасман (71) Заявитель

Казахский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. С. М. Кирова (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИ Н ЕН И Й

Изобретение относится к области производства катализаторов, в частности катализаторов для гидрирования органических соединений.

Известны способы приготовления платиновых катализаторов, например методы АдамсаФрамптона, Лоева-Зелинского-Гинера. Катализаторы Адамса-Фрамптона находят широкое применение как в катализе, так и электрокатализе. Их готовят путем восстановления двуокиси платины (Р102) водородом в жидкой фазе.

В основс способа Лоева-Зелинского-Гинера лежит реакция восстановления ацидокомплексов Pt, (IV) формальдегидом, реже муравьиной кислотой и формиатом натрия при температурах (— 1О) — (+100) "С. Применяемые восстановители ядовиты, поэтому синтез катализатора осуществляют с соблюдением особых мер предосторожности. Реакции восстановления протекают быстро, вследствие чего кроме Pt-черни появляется высокодисперсный коллоид платины. Его присутствие затрудняет отмывку катализатора, так как с промывными водами уносится значительное количество коллоидальной платины. Активность таких катализаторов сравнительно низка и составляет 7 — 10 мл/мин г.

Целью изобретения является получение катализатора с более высокой активностью. Это достигается тсм, что восстановление ацидокомплекса ведут ледяной уксусной кислотой при 97 — 130 С.

П р и м = y 1. В литровую коническую кол5 бу из пирексного стекла вносят 5 мл раствора H Pt(Cl) q, содержащего 300 мг платины, и

5 г порошкообразного ХаОН. Смесь нагревают до кипения. Кипячение продолжают до начала кристаллизации NaC1, Ха01-1 и

1о Ха.Р1(ОНв). Затем в колбу вносят 50 мл ледяной уксусной кислоты и вк»почают мешалку.

Нагревание продолжапот до тех iop, пока цвет содержимого колбы нз белого через желтый и бурый не станет черным. Спустя 15 мин в

15 колбу вносят порошкообразную гпдроокись натрия с целью нейтрализации следов уксусной кислоты. Отмывку Pt-черни осуществляют горячей дистиллированной водой декантацией.

Механизм протекающих реакций на всех

20 стадиях процесса следующин:

Н Rt (Cl), + 8NaOH — 6ИаС1+ Na Pt (ОН), +

—, 2Н»0 (1)

NaPt(OH), +2HAc H Pt(OH), +2Ха Ас(2)

H»Pt(OH), —:- 2Н»0+ Pt0» 2H»O (3)

PtО, 2Н,О =. Pto» —, 2Н»0 (4) Присутствие PtO и НАс, наличие высокой

3о температуры (! ОО С) способствуют протека491399

PtO,+ СН,СООН вЂ” Pt+2СО,+2Н

Изменение цвета раствора объясняется этими реакциями.

Отмытую Pt-чернь сушат на водяной бане

Влияние метода приготовления

Скорость гидрирования, и 1/мин г

Авторы метода приготовления катализаторов

Исходное соединение платины

Восстановитель

Ма,рt(OH) „, То же

Лоев-Гинер

Броуны-Полковников

Герхардт

Адамс-Фр амитон

СН,О

NaBH, HCOOH

Н2

7

Р10

H,Ðt(OÍ)„èíà tå

РtO 4Н,О

Предлагаемый способ

СНзCOOH торой совпадают с табличными. Размер обла10 стеи когерентного рассеяния в Pt-черни 70 А.

Формула изобретения

15 Способ приготовления катализатора для гидрирования непредельных органических соединений путем восстановления ацидокомплекса четырехвалентной платины с последующей отмывкой платиновой черни, о т л и ч а ю20 шийся тем, что, с целью получения катализатора с более высокой активностью, восстановление ацидокомплекса ведут ледяной уксусной кислотой при 97 †1 С.

Составитель Л. Белоус

Редактор Н. Корченко Техред 3. Тараненко Корректор T. Фисенко

Заказ 119,!3 Изд. ¹ 1978 Тираж 782 Подписное

1Н1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2 нию реакции (окислительно-восстановительной) по схеме:

Из таблицы следует, что Pt-чернь, синтезированная предлагаемым способом, высокоэффективна в реакциях гидрирования непредельных органических соединений, Ее активность более чем в 5 раз превышает активность катализаторов, приготовленных известными способами.

Описываемый способ прост, а Pt-чернь высокодисперсна и стабильна. Скорость гидрирования после пяти последовательно внесенных порций малеата калия практически не изменяется. Выход Pt-черни 100%.

Рентгеноструктурным анализом установлено, что катализатор представляет собой металлическую платину, параметры решеток копри 97 — 98 С. Навеску катализатора 100 мг вносят в каталитическую «утку», насыщают водородом и гидрируют 5 мл раствора малеата калия (Ан, 100 мл) в 0,1 н, КОН при 20 C.

Результаты опытов по гидрированию малеата калия (МКК) íà Pt-чернях, приготовленных предлагаемым и известными способамн, приведены в таблице.

Pt-черни на ее активность.