"способ получения циклогексадиена-1,34

"способ получения циклогексадиена-1,34

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСАНтИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (I i1 49l603

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.12.73 (21) 1973457/23-4 с присоединением заявки Хе (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.75. Бюллетень No 42

Дата опубликования описания 17.03.76 (5I) М, Кл. С 0?c 13/26

С 07с 5/18

Государственный комитет

Совета министров СССР (53) УДК 547.592.3 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

P И. Бельская, 3. H. Васильева и Н. П. Матусевич

Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1, 3

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способам получения циклогексадиена-1,3.

Известны способы получения циклогексадиена-1,3, например, хлорированием циклогексена с последующим дегидрохлорированием полученного дихлорциклогексана или жидкофазным окислением циклогексена, восстановлением полученной гидроперекиси в циклогексенол-3 и дегидратацией последнего в циклогексадиен-1,3. Недостатками способов является сложность и многостадийность.

Известен также способ получения циклодиенов окислительным дегидрированием циклоолефинов при повышенной температуре

?00 — 750 С во взвешенном слое силикатного катализатора. Однако при этом не удается получить продукт с хорошим выходом.

С целью повышения выхода циклогексадиена-1,3 в предлагаемом способе процесс осуществляют в присутствии Cr=Ca=Ni-фосфатного катализатора при 500 — 520 С.

Катализатор окислительного дегидрирования циклогексена Ca =Ni =Сг-фосфатный получают методом осаждения из растворов соответствующих солей кальция, никеля и хрома фосфорной кислотой при рН-8. Полученный осадок промывают, сушат, прокаливают и рассеивают на фракции.

Проведение процесса в указанных условиях позволяет получить циклогексадиен-1,3 с выходом до 220 .

Окислительное дегидрирование цпклогексена проводят на обычной установке проточного

5 типа, работающей с кипящим слоем катализатора.

Исходный циклогексен с постоянной скоростью с помощью автодозатора подают в парообразователь реактора, нагретый до тем10 пературы реакции. Из парообразователя пары циклогексена поступают в зону реакции на катализатор. Одновременно в зону реакции вводят смесь кислорода с азотом (объемные соотношения: О: Ма — — 1: 4; 2:3; 1: 1) со ско15 ростью 5 — 7 л/ч. Кроме того, с помощью автодозатора в зону реакции вводят пары воды.

Полученные молярные соотношения компонентов в зоне реакции следующие: цпклогексен:

: пары воды: кислород=1:3 — 20:1 — 2,6, луч20 ше1:10:1 и 1:20:1.

Пары катализатора пропускают через нисходящий холодильник, конденсат собирают в приемник, а газовая фаза поступает в газоприемник.

25 Собранный жидкий катализат сушат и анализируют методом газожидкостной хроматографии на хроматографе ЛХМ-7 II химическими методами. Количество образовавшегося циклогексадиена-1,3 контролируют с по30 мощью малеинового ангидрида.

491603

Формула изобретения

Составитель Н. Глебова

Техред 3. Тараненко

Корректор М. Лейзерман

Редактор Т. Девятко

Заказ 120/3 Изд. ЛЪ 1961 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Г1 р и м е р 1. В кварцевый реактор загружают 2,2 мл (0,55 г) предварительно прокаленного при 30 С Са=%=Сг-фосфатного катализатора (весовое соотношение Са: Ni=9:

: 1). При 500 С через реактор пропускают 6 г циклогексена со скоростью 6 мл/ч. Одновременно в реактор подают газовую смесь (80%

1 4 и 20/в О по объему) со скоростью 7 л/ч, а также воду со скоростью 10,2 мл/ч, которая в парообразователе реактора превращается в пар и нагревается до температуры реакции.

В зоне реакции получают следующие молярные соотношения компонентов: циклогексен:

: пары воды: 02 — — 1: 10: 1. Полученный катализат сушат, анализируют методом газожидкостной хроматографии на хроматографе

ЛХМ-7а.

По данным анализа катализат содержит, %. циклогексадиена-1,3 — 21,2; бензола — 26,1 и непрореагировавшего циклогексена — 52,7. Количество циклогексадиена-1,3 в катализате определяют также с помощью малеинового ангидрида. Оно равняется 20,8%.

П р им ер ". В реактор, как и в примере 1, загружают 0,946 г (2,2 мл) предварительно прокаленного Ca = Ni =- С фосфатного катализатора (соотношение Са: Ni=8: 1).

Зятем подают 4 г циклогекссна со скоростью

6 мл/ч при 500 С, а также смесь кислорода

5 с азотом, как в примере 1, и воду со cKQростью 24 мл/ч.

Полученные молярные соотношения компо.:ентов в зоне реакции следующие: циклогексен: пары воды: О> — — 1: 20: 1. В катализате

10 содержится по данным хроматографического анализа 11,6% циклогексадиена-1,3 (а по малеиновому ангидриду 12,1%), 16,9% бензола и 71,5% непрореагировавшего циклогексена.

Способ получения циклогексадиена-1,3 окислительным дегидрированием циклогексена

20 при повышенной температуре во взвешенном слое катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс осуществляют в присутствии

Cr =Ca = Ni-фосфатного катализатора при

25 500 — 520 С.