Способ получения 1,2-антрахинонимидазолинов

Способ получения 1,2-антрахинонимидазолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

д О 491609

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

3 (61) Дополнительное к авт. спид-ву (22) Заявлено 07.12,73 (21) 1973993/23-4 (51) М. Кл. С 07с 49 68

С 07с 49/76

С 070 49/34

С 07т! 49/36.

С 09b 57/00 с присоединением заявки ¹

Совета Министров СССР по делам изобретений

H огкрытий

Опубликовало 15.11.75. Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 0.05.76 (53) УДК 547.781.785. ,668.812.59 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. В. Горелик, В. В. Пучкова и И. Г. Хан (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-АНТРАХИНОНИМИДАЗОЛИНОВ

Получают указанные соединения нагреванием 1,2-диаминоантрахинона в растворителе с карбоновыми кислотами общей формулы

КСООН, хлорангидридами карбоновых кислот, альдегидами ЯСНО, ацеталями альдеги- дов и соединениями формулы КСН (Наl) или КС (На1)з при 120 — 180 С.

Однако предлагаемый способ получения

1,2-антрахинонимидазо IHHQB формулы 1 поз-!

О воляет получать новое соединение, которое по своей структуре отличается от известного соединения «а» характером гетероцикла, соединение 1 получают в других условиях реакции.

Предлагаемый способ получения 1,2-антрахинонимидазолинов общей формулы 1 заключается в том, что 1,2-диаминоантрахинон общей формулы II

0 1!112

1 !112

Ю HN СВ

25 где R — алифатический или гетероциклический радикалы, в которые могут входить раз- ЗО личные заместители.

Государственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к способу получения новых гетероциклических производных антрахинона, в частности 1,2-антрахинонимидазолинов общей формулы 1 ю > х где R и R одинаковые или разные алкильные радикалы или R и R входят в состав алифатического цикла; Х=Н, Cl, Br, SO2, Аг.

Полученное соединение может быть использовано в качестве красителей и промежуточных продуктов.

Известен способ получения близких по структуре производных антрахинона — антрахинонимидазолов формулы где Х имеет вышеуказанное значение (см. формулу 1), подвергают обработке кетоном формулы RCO0R, где R и R имеют те же значения, что и в формуле I, и реакцию ведут в среде кетона илп в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приема491609

0 Х

35

Составитель Г. Шагалова

Техред М. Семенов

Корректор Л. Котова

Редактор Т. Девятко

Заказ 1274, 9 Изд. № 2106 Тираж 559 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раугиская наб, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ми. Для интенсификации процесса последний проводят в присутствии кислоты.

Пример 1. 23,8 г 1,2-диаминоантрахино а растворяют при нагревании в 100 мл диметилформамида. При 50 С в раствор добавляют 16 мл циклогексанона и 1 мл концентрированной серной кислоты и нагревание продолжают при той же температуре 2 час до исчезновения в реакционной массе исходного 1,2диаминоантрахинона (1,2-антрахинонимидазолин имеет большее значение Кг при хроматографии в тонком слое окиси алюминия или силикагеля, и более глубокую окраску, чем

1,2-диаминоантрахинон), После окончания реакции раствор выливают в 500 мл воды, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают, получая 30,9 r (97%) антрахинонимидазолина формулы 1, где R и R = (СН2)з, а X=— - Н. Сине-фиолетовые иглы (из спирта), т. пл. 190 — 190,5 С.

Найдено, %: С 75,21; 75,07; Н 5,66; 5,83;

N 8,81; 8,66.

СзоН1в Оз.

Вычислено, %: С 75,45; Н 5,70; N 8,80.

В отсутствии кислот в тех же условиях образование антрахинонимидазолина не наблюдается. При проведении процесса при 20 — 25 С для завершения реакции требуется значительно больше времени (15 — 20 ч) .

Аналогично, конденсацией 1,2-диаминоантрахинона с ацетоном получают антрахинонимидазолин формулы 1, где R = К =СНз, Х=Н, т. пл. 229 — 230 С, а конденсацией с метилэтилкетоном-антрахинон-имидазо IHH формулы 1, где R=CH3, R =C Н; т. пл. 180—

180,5 С. Выходы близки к количественным.

Пример 2. 2,73 г З-хлор-1,2-диаминоантрахинона растворяют в 15 мл диметилформамида, добавляют 2 мл циклогексанона и

0,2 мл концентрированной серной кислоты, нагревают 3 ч до исчезновения исходного диамипа, после чего выливают в воду, отфильтровывают, промывают водой и высушивают, получая 3,30 г (94%) антрахинонимидазолина формулы I, где R и К = (СН2) 5, а Х=

= 1 — C1; т. пл. 193 — 194 С.

Найдено, %: Cl 10,07; 10,27; N 7,72; 7,84.

СюНпС!КзОз.

Вычислено, %: С 68,08; Н 4,85; Cl 10,05;

N 7,94.

Подобным обр азом проводят конденсацию циклогексанона с З-бром, З-фенилсульфонпл, 4-хлордиаминоантрахинонами.

Формула изобретения

Способ получения 1,2-антрахинонимидазолинов общей формулы где R и К вЂ” одинаковые или разные алкильные радикалы или К и К входят в состав насыщенного углеродного цикла; Х=Н, Cl, 25 Br, ЯОз, Аг, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента промежуточных продуктов и красителей, обладающих хорошими колористическими показателями, 1,2-диаминоантрахинон общей формулы II

30 где Х имеет вышеуказанное значение, подвергают обработке кетоном формулы RCOOR, 40 где К и К имеют вышеуказанные значения, в среде последнего или в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 45 что, с целью интенсификации процесса, последний проводят в присутствии кислоты.