Способ получения диаллилового эфира изофталевой кислоты
Патент 491612
Авторы
Способ получения диаллилового эфира изофталевой кислоты
Иллюстрации
Реферат
О П И C А Н И Е ||ц 491612
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалист||веских
Республик ". П Т Б
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 31.05.74 (21) 2028710 23-4 (5I) М. Кл. С 07с 69 80 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 15.11.75. Бюллетень ¹ 42
Дата опубликования описания 10.02.76 (53) УДК 547.584 26.07. (088,8) (72) Авторы изобрете|п| я
В. М. Савоськин, Е. И. Проценко, А. И. Борбулевич, Л. H. Шарец и H. П, Гонтаревская (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ДИАЛЛИЛОВОГО ЭФИРА ИЗОФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способам получения диаллилового эфира изофталевой кислоты, который применяется в качестве основы связующего для стеклопластиков, формованных масс и других материалов с повышенной термостойкостью, механической прочностью и химической стойкостью.
Известен двухстадийный способ получения диаллилового эфира изофталевой кислоты пу.тем взаимодействия пзофталевой кислоты с пятихлористым фосфором или тионилхлорпдом в среде диметилформамида. Полученный прп этом дихлорангидрид изофталевой кислоты подвергают этерификации аллиловым спиртом в среде петролейного эфира с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта 90 /
Недостатками известного способа является проведение процесса в две стадии, применение дорогостоящих средств хлорирования, коррозия аппаратуры.
С целью упрощения процесса в предлагаемом способе изофталевую кислоту непосредственно этерифицируют избыточным количеством аллилового спирта (8 — 15 молей на
1 моль изофталевой кислоты).
Метод прямой этерификации, как считали, применим только для одной ортофталевой кислоты, ввиду нерастворпмости ее двух других изомеров (изо, пара) в аллиловом спирте.
Процесс ведут в присутствии кислых катализаторов при 95 — 110 С в течение 10 — 12 ч с перемешиванпем и одновременной отгонкой воды в виде азеотропа с аллпловым спиртом, который в данном процессе выполняет роль азеотропнрующего агента, исходного агента и растворителя.
1Io прекращеншо отгонкп азеотропа из реакционной массы отгоняют избыток аллплового спирта, который после регенерации можно использовать в последующnx синтезах диаллилизофталата. В качестве кислого катализатора можно использовать серную, и-толуолсульфокислоту или сернокпслую мель, взятых соответственно в количестве 0,04 — 0,08 молей и
2 — 5% на 1 моль пзофталевой кислоты Выделенный лпаллиловый эфир подвергают очистке путем нейтрализации сырца раствором щелочи с последующей перегонкой целевого продукта под вакуумом 4 мм рт. ст. прп 165 С.
Выход очищенного продукта составляет
93,5% .
Предлагаемый способ ведут в олну стадию, он не требует специального растворителя и хлорирующих агентов, а также с|и|жает коррозию аппаратуры.
491612
Формула изобретения
Составитель А. Бобров
Техред 3. Тараненко
Корректор И. Позняковская
Редактор Т. Девятко
Заказ 90/6 Изд. М 1962 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС1о по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2
Пример 1. В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и ректпфпкационпой колонкой при интенсивном перемсшпванин загружают 166 г (1 моль) изофталевой кислоты, 638 г (11 молей) аллилового спирта, 5,84 г (0,06 моля) концентрированной серной кислоты (уд. вес. 1,84) и 6,64 г (4%) сернокислой меди (кристаллогидра га) . 1осакциопную массу нагревают до 100+-5 С и выдерживают при этой температуре 12 ч с одновременным отгоном реакционной воды в виде азеотропа с аллиловым спиртом, Скорость отбора азеотропа поддерживают такой, чтобы температура паров в головке колонны не превышала 89 С.
По окончании этерификации, о чем судят по удельному весу отогнанного при перемешивании из реакционной массы спирта, отгоняют избыток аллилового спирта при 97 С.
Пример 2. B колбу загружают 166 r (1 моль) изофталевой кислоты, 638 r (11 молей) аллилового спирта, 5,85 г (0,06 моля) концентрированной серной кислоты (уд. вес
1,84) и 8,3 г (5 /о) сернокислой меди (кристаллогидрат). Процесс этерификации и выделение продукта ведут по примеру 1.
Длительность этерификации 11,5 ч. Получают 229,8 г диаллилизофталата, что составляет 93,4 /о от теории, п — — 1,5222; йодное число 205,3 г йода/100 1 вещества (найдено);
206,0 г йода/100 г вещества (вычислено).
Пример 3. В колбу загружают 166 г (1 моль) изофталевой кислоты, 870 г (15 моб лей) аллилового спирта, 5,85 г (0,06 моля) концентрированной серной кислоты (уд. вес !,84), 6,64 г (4%) сернокислой меди (кристаллогидрат). Процесс этерпфпкацпи и выделение продукта ведут по примеру 1. Дли10 тельность этерификации 10 . . Получают
230,0 г диаллилизофталата, что составляет
93,5% от теории; п =1,5221; йодное число
205,0 t йода/100 г вещества (найдено);
206,0 r йода/100 г вещества (вычислено).
1. Способ получения диаллилового эфира изофталевой кислоты с применением изофта20 левой кислоты и аллилового спирта в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отлич ающийся тем, что, с целью упрощения процесса, изофталевую кис25 лоту непосредственно этерифицируют избыточным количеством аллилового спирта.
2. Способ по п. 1, от л ич а ю щи и с я тем, что аллиловый спирт берут в количестве 8—
15 молей на 1 моль изофталевой кислоты.