Способ получения 2( -метиламино) адамантана

Способ получения 2( -метиламино) адамантана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

В». Г СОЮЗНЛЯ

Ы.",; ..".. " : "- :;т.иЧ сСКАй

: :..:. :.;: .; ="и@ ту! )

0Ц 49l6I 4

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬГЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реслублнк

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.05,72 (21) 1790438/23-4 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.75. Бюллетень М 42

Дата опубликования описания 15.03.7б (51) М. Кл. С 07с 87/40

Государственный комитет

Ф

Совета Министров СССР (53) УДК 547.228.2.07 (088.8) рл делам нзсбретений н отнрытнй (72) Авторы изобретения А. П. Сколдинов, М. И, Шмарьян, Н. В. Климова и Л. Н. Хачатурьян

Институт фармакологии АМН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(N-МЕТИЛАМИНО) АДАМАНТАНА н н

М

СН=О

N -. НС1

3 1! P

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 2- (N-метиламино) адамантана, который является физиологически активным веществом.

Известен способ получения 2-(N-метиламино) адамантана путем восстановления адамантанона в спиртовом растворе в присутствии аммиака над палладиевым катализатором при

50 — 55 С. Далее полученный 2-аминоадамантан подвергают взаимодействию при 5 С в бензоле с хлоругольным эфиром с получением соответствующего уретана, который восстанавливают алюмогидридом лития в тетрагидрофуране при 5 С в целевой продукт.

Однако многостадийность способа и осложненного технологическое его осуществление заставляет искать исследователей пути его усовершенствования.

С целью упрощения процесса в предлагаемом способе исходный адамантанон нагреОмыление формильной группы происходит при нагревании реакционного продукта с раствором соляной кислоты.

Пример 1. Нагревают на бане смесь 12 г (0,08 моля) адамантанона и 18.88 г (0,32 мовают непосредстгенно: . -метилформамидом при 100 — 150"С. Это позволяет получать целевой продукт в одну стадию н с высоким выходом до 90%.

Вместо исходного Х-метилформамида целесообразно использовать раствор метнлампна в муравьиной кислоте.

Кроме того, выход целевого продукта существенно увеличивается в случае использоI0 вания в процессе 0,5 мол. скслетного никелевого катализатора. Процесс проводят в течение 3 — 7 ч.

Выделение целевого продукта ведут известными приемами, например обработкой реак15 ционной смеси соляной кислотой с последующим подщелачиванием и фракционпрованнем.

Реакция протекает по следующему уравненшо с промежуточным образованием невыделяемого 2-(N-метил-,-формалино) адаманта20 на ля) N-метнлформамида прн 130 С в течение

5 ч. К охлажденной реакционной массе прибавляют воду, встряхивают, водный слой отделяют, органический слой нагревают 1 ч с

25 концентрированной соляной кислотой и экст491614

Формула изобретения

Составитель Г, Андион

Техред Е. Подурушина

Редактор Т. Девятко

Корректор М. Лейзерман

Заказ 120/6 Изд. Х 1961 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного когаитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, ОК-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, ир. Сапунова, 2 рагируют эфиром. Водный слой подщелачивают, экстрагируют эфиром 2- (N-метиламино) -адамантан, эфирную вытяжку сушат едким кали, растворитель отгоняют, остаток фракционируют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 86 — 87 С (4 мм рт. ст.) . п 4 = 1 5132 выход 10 1 г (77% )

Найдено, %. С 80,26; Н 11,79; N 8,79.

С„Н1зМ.

Вычислено, /в. С 79,96; Н 11,61; N 8,47.

Хлоргидрат 2- (N-метиламино) адамантана, т. пл. 363 — 4 С (литературные данные: т. пл.

370 С) .

Найдено, : Cl 17,51;

С Н„СМ

Вычислено, /о. Сl 17,26.

Пример 2. Реакцию проводят с 12 г (0,08 моля) адамантанона в условиях, приведенных в примере 1, но отличающихся тем, что вместо

N-метилформамида берут раствор 5,2 г метиламина в 7,3 г 100-ной муравьиной кислоты.

В результате получают 9,5 r (71,9о/о) 2-(Nметиламино) адамантана с т. кип. 86 — 88 С (4 мм рт. ст.).

Пример 3. Реакцию проводят с 12 г (0,08 моля) адамантанона и 18,88 г (0,32 моля)

5 N-метилформамида в условиях, приведенных в примере 1.

10 1. Способ получения 2-(N-метиламино) адамантана из адамантанона, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, адамантанон нагревают с N-метилформамидом при 100 — 150 С с последующим выделением

15 целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вместо N-метилформамида используют раствор метиламина в муравьиной кислоте.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии 0,5 мол. % скелетного никелевого катализатора.