Способ получения ациламинопроизводных адамантана

Способ получения ациламинопроизводных адамантана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(I Ii 49 I 616

Оаи1в Оаввтскик

Социалистических

Реслублнк

::.=-:Г . Г

Ф

« то- »-= а (51 ) Допо сии 1 е 1ь1юе 1с авт. св11 (22) "I-HIIIIëñl!o ": -.07.73 (21) 1955915 23-4

Государственный комитет

Совета Министров СССР (.:3) П»: О1 ; "v 53) У.тК

":.:88.8) О-,,ю с

i-,,i Л,"СТС11Ь ло делам изобретений н открытий г1 о -т ОII, 1 o .II . и .! 0 !".1 а!! и я(72) Авторы изобретения

Л. H Бутсикс и А. Г. Хлрд:-;

Волгоградский политехнический иистпту (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

А11ИЛАМИНОПРОИЗЗОДНЫХ АДАМАН1АНА смеси 0 — -15Я>-ио:о олеума и азотной кислоты, взятых в, отиошсиип 10: 1---10: 0,5, подверга1О1 взапмоде11ств1по с соответствующим иитрилом карбоповой кислоты при температуре минус 5

5 плюс 50 С, с последующим выделением целевого продукта извсстиыми пр.1емами.

Это резко сокращает обгцу1о продолжи-сльность процесса (папрпмер в 10 раз для N-1ад,".маптилацетамида), дает зозможиость i!c10 K 11оч11ть стади1О Ho;I,iHC:1!I бпомпроизводиого

Пример 1. Пслу1си1.е 3-ацетамииоадама11та!. 1 — карбоllозой кислоть!.

15 В р "a!ITo», сиабжсш:ый мешалкой, термометром и капсльиой воровкой помещilioT 5 мл

50о1о-иой азотной кислоты, 15 мл 93 — 94о1о1-ной серной кислоты и 15 мл 60 "II-ного олеума.

Реакциопиу1О смссь охлаждают до — -5 С, а

20 затем постепенно вносят 6,7 г 1-адамаптанкарбоновой кислоты и перемецьивают в течение

0,5 ч, затем за 0,5 ч при температуре от минус

5 до 0 добавляют 20 мл ацетоиитрила и выдерживают 1 ч при 0 . По окончащ1и реакции

25 смесь выливают в лед. Раствор частично иейTpinизу10т 30, I; -Hb! 1 раствором L",c. Io III. Выпавший ccaдок î, l! 1 .льтровыва:от, персосажQl дают из .:0 о ного раство 1а Hiего 11, ci ii!HT и

1 ерекриста -1л 3o в. loT !3 50 g -I!oil уксуспои

Изобретение QTHocHIcA к усовершенствоваHHIo ciioco62 IIo:iу -1сиия ацll,l I.,1:1иопроизводных адамаптаиа, используемых в ка 1естге промежуточных продуктов д.1я cH!!TO a биологически активных соедиие1;ий и лекарсгве1ьяь1х препаратов.

Известен ciioc00 получения ацила..игяопроизводиых адамаптана, папример N-1-а;,амаптилацетамида, взаимодействием 1-бромадачаитаиа с питрилами карбо;ювых кислот при комнатной температуре в среде растворителя в присутствии концептрирован-!0Н cepl!0H кислоты в качестве катализатора, с госледующим выделением целевого продукта с выходом до 90%.

В качестве растворителя в процессе используют либо исходные иитрилы карбоиовых кис(в TQM слу 1ае, если 3To ?KII;;i ocTH), либо обычные органические растворители. например и-бутиловый эсрир или ледяную уксус ую кислоту или их смесь.

Однако длительность осуществлештя известного способа (15 ч для N-1-адамаитилацетамида), а также необходимость предварительного получения бромпроизводиого ада;!антапа ограиичивают возможпссть широ.ого использования известиого способа.

С целью интенсификации и упроще:.-шя процесса, в предлагаемом способе раст-;:op ayIHмаитаиа или адамаитаикарбоновой кислоты в (1) 1,, 1,.ч, С 07с 103/02

С 07с 103/30

491616

Формула изобретения

Составитель Н. Садовникова

Редактор Л. Емельянова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Лейзерман

Заказ 120/7 Изд. № 1961 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, УК-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /о.. С 64,96; Н 7,93; N 6,45.

С13Н19Х 03.

Вычислено, %. .С 65,79; Н 8,04; N 5,90.

Пример 2. Получение 3-ацетаминоадамантил-1-уксусной кислоты.

В реактор помещают 2,5 мл 50 /о-ной азотной кислоты 20 мл 93 — 94о/в-ной серной кислоты. Смесь охлаждают до +5 и при этой температуре вносят 3,7 r 1-адамантилуксуспой кислоты, выдерживают при перемешивании

0,5 ч, затем за 0,5 ч прибавляют 15 мл ацетонитрила. Затем реакционную смесь перемешивают при 10 С еще 1,5 ч и выливают в лед.

Раствор частично нейтрализуют 50%-ным раствором щелочи, Выпавший осадок отфильтровывают, переосаждают из 30%-ного раствора щелочи, сушат и перекристаллизовывают.

Тпл 172 — 173 .

НайдЕнО, /91 С 66,30; Н 8,83; N 6,32.

С14Н21И 03.

Вычислено, %. .С 66,90; Н 3,37; N 5,57.

Пример 3. Получение 3-бензаминоадамантан-1-карбоновой кислоты.

В реактор помещают 1 мл 50%-ной азотной кислоты, 5 мл 93 — 94 /в-ной серной кислоты и 5 мл 60 /о-ного олеума. Смесь охлаждают до

+5, прибавляют 2 r 1-адамантанкарбоновой кислоты и выдерживают 0,5 ч. Затем повышают температуру до +10, прибавляют 20 мл бензонитрила и выдерживают при этой температуре 2 ч. Затем реакционную смесь выливают в лед и осадок экстрагпруют эфиром.

Эфирные вытяжки промывают 20 /в-ным раствором щелочи. Щелочной раствор подкисляют соляной кислотой, выпавший осадок отфнльтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из 50 /о -ного этилового спирта. Тп., 165 С. Выход 73%.

Найдено, %. С 72, 41; Н 7,52; N 3,84.

5 C13H2; NO3.

Вычислено, о/91 С 72,34; Н 7,02; N 4,69.

Пример 4. Синтез 1-ацетаминоадамантана.

111 В реактор помещают 2 мл 50/о-ной азотной кислоты, 20 мл 93 — 94 /в-ной серной кислоты и 10 мл 60%-ного олеума. Смесь охлаждают до 20 С и вносят 2 г адамантана. В течение

1 ч прибавляют 10 мл ацетонитрила, поддер15 живая температуру 50 С. Затем реакционную смесь выдерживают при этой температуре в течение 0,5 ч и выливают в лед. Раствор нейтрализуют 50%-ным раствором щелочи, осадок отфильтровывают, промывают и сушат.

20 Выход 60%. T 152 С.

Найдено, в/91 С 75,04; Н 9,7; N 6,82.

С12Н19Д 03.

Вычислено, о/91 С 75, 0; Н 9,91; N 7,26.

Способ получения ациламинопроизводных адамантана, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса, 30 раствор адамантана или адамантанкарбоновой кислоты в смеси 0 — 15 /в-ного олеума и азотной кислоты, взятых в отношении 10: 1 — 10:

:0,5, подвергают взаимодействию с соответствующим нитрилом карбоновой кислоты при

35 температуре минус 5 плюс 50 С с последующим выделением целевого продукта известнымп приемами.