Способ получения 4,4"-диаминодифенилсульфида

Способ получения 4,4"-диаминодифенилсульфида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И- -Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1ц 491624

Со;оз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 22.03.74 (21) 2006979/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.75. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 15.03.76 (51) М. Кл. С 07с 149/32

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло иолам изобретений и открытии (53) УДК 547.239.09 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. В. Гудалина, А. Д. Марков, Н. П, Алмаева, В. Д. Толстобров и

T. Н. Рябова

Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

4,4 -ДИАМИ НОДИ ФЕН ИЛ СУЛ ЬФ ИДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических сульфидов, используемых в синтезе полимеров.

B литературе описан способ получения 4,4 диаминодифенилсульфида конденсацией п-нитрохлорбензола с сульфидом натрия и восстановлением полученного 4,4 -динитродифенилсульфида цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. Но выход целевого продукта недостаточно высок (не более 27% ).

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагают способ получения 4,4 -диаминодифенилсульфида, заключающийся в том, что и-нитрохлорбензол подвергают взаимодействию с сульфидом натрия в среде диметилформамида с последующим восстановлением полученного продукта порошком железа в водном этаноле в присутствии хлористого аммония при 80 — 83 С, и выделением целевого продукта известным способом. Выход 4,4 -диаминодифенилсульфида 87%.

Пример 1. 46 г (0,29 моль) и-нитрохлорбензола растворяют при нагревании и перемешивании в 46 мл диметилформамида. При

110 С порциями в течение 1 ч прибавляют 46 г (0,19 моль) сульфида натрия. Реакционную массу выдерживают при 110 — 112 С еще 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавший осадок, промывают его 300 мл воды и высушивают. Получают кристаллы 4,4 -динитродифенилсульфида жел5 того цвета с т, пл. 110 — 150 С. Выход 37,9 (96,7% 0Т теоретического). После перекристаллизации из уксусной кислоты получают

33,6 г 4,4 -динитродифенилсульфида с т. пл.

160 †1 С.

П р им ер 2. Смесь 33,6 г (0,12 моль) 4,4 динитродифенилсульфида, 24.,1 г (0,45 моль) хлористого аммония, 360 мл этанола и 240 мл воды нагревают при перемешивании до 70 С

15 и порциями в течение 1 ч вносят 40 г (0,714 моль) железного порошка. Реакционную массу выдерживают при 80 С еще 1 ч и охлаждают до комнатной температуры. Растворенные соли железы осаждают 15% -ным раствором

20 карбоната натрия. Смесь нагревают до кипения и отфильтровывают от шлама. В фильтрат добавляют 5 г активированного угля, 5 r гидросульфита натрия и отгоняют 230 мл этанола.

Горячий раствор отфильтровывают от угля

25 Выпавший при охлаждении осадок отфильт ровывают и высушивают в вакууме. Получают кристаллы 4,4 -диаминодифенилсульфида белого цвета с т. пл. 107 — 108 С.

30 Выход 23,4 г (90,9% от теоретического).

491624

Формула изобретения

Составитель А. Фрегер

Редактор Л, Новожилова Техред 3. Тараненко Корректор М. Лейзерман

Заказ 120/11 Изд. № 1961 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3, Смесь 33 6 г (0,12 моль) 4,4 динитродифенилсульфида, 18 г (0,34 моль) хлористого аммония, 10 мл или 0,11 моль соляной кислоты, 40 г чугунной стружки, 360 мл эта иола и 240 мл воды нагревают при перемешивании до 83 С, выдерживают при этой температуре 3 ч и охлаждают до комнатной температуры. Далее реакционную массу обрабатывают, как в примере 2. Получают 4,4 диаминодифенилсульфид с т. пл. 106 — 107 С.

Выход 23,1 (89о/о от теоретического).

Способ получения 4,4 -диаминодифенилсульфида взаимодействием и-нитрохлорбензола с

5 сульфидом натрия в диметилформамиде и восстановлением образующегося динитропроизводного, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, восстановление проводят порошком железа в водно10 спиртовой среде в присутствии хлористого аммония при 80 — 83 С,