Способ получения солей пирилия

Способ получения солей пирилия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

зтътбн . . - . -.:х: .iч6. оттай@! а „ф!зфдитзт нд Mb

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 491628

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.07.72 (21) 1807352/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.75. Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 12.03.76 (51) М. Кл. С Oid 7/14

Государственный комитет

Совета Ыииистров СССР (53) УДК 547.812(088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

С. Н. Баранов, С. В. Кривун и А. И. Буряк

Донецкое отделение физико-органической химии

Института физической химии им. Л. В. Писаржевского (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ПИРИЛИЯ

- 1 2

Х, В1

О

1 2

Pü О

Изобретение относится к новому способу получения солей пирилия формулы 1 где R> — алкил, арил, незамещенный или Мзамещенный индолил; Rq и R4 — атомы водорода; Кв — алкил, арил незамещенный или Nзамещенный пирролил, индолил, индолинил или тетрагидрохинолил; Кв — алкил или арил; или пары заместителей R> — R2 и R4 — Кв независимо друг от друга — группа атомов, дополняющая бензольное кольцо; Х вЂ” — анион минеральной кислоты.

Эти соединения находят применение в качестве светочувствительных композиций для электронной техники, в качестве физиологически активных веществ, а также в качестве промежуточных соединений в органическом синтезе.

Известен способ получения 4-замещенных солей пирилия конденсацией у-пиронов с реа«тивами Гриньяра, позволяющий получить 4алкил- или 4-арилзамещенные соли пирилия с выходом 30 — 50%.

Однако этот метод не позволяет получать

5 соли пирилия, содержащие гетероциклические за местител и.

По предлагаемому способу для повышения выхода целевого продукта и упрощения тех10 нологии процесса у-пирон формулы П

20 где Кь R Rg и R; имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением формулы 111

25 где Кз имеет указанные значения, в среде полярного органического растворителя в присутствии хлорокси фосфора, с последующей обработкой минеральной кислотой, например

ЗО хлорной.

491628

2 P0С1з

+ з,н —

НХ

Ич н

Таблица

Найдено, с, Вычислено, Выход, 00

Т. пл.

ОС

Брутто-формула

Со динение

Н CI

5,1

10,1

5,3 10,6

58,1

58,1

С,-Н„С1МО, С1сН1сС1ХО, C„H„CINO, C„H1сС1ХО, С,-,Н„С1ИОс

С„Н2,С1МОс

242

10,5

5,2 10,5

57,0

56,3

4,7

254

3,9

8,7

64,4

4,0 7,9

4,5 9,8

4,6 7,5

4,5 7,6

63,9

274

4,3

61, 1

9,4

60,8

286

4,3

67,7

67,3

7,7

293

4,3

67,7

76,1

7,7

276

Реакция протекает по схеме: при смешении реагирующих веществ и выдержизании реакционной смеси при комнатной температуре или непродолжительном нагревании с последующим прибавлением хлорной или другой минеральной кислоты без гыделения промежуточных продуктов.

Выделение целевых продуктов проводят обычными методами; выход и чистота конечных продуктов высокие.

Способ позволяет получить ряд новых соединений, синтез которых недоступен другими способами. Например, соли 2,6-диметил-4-индолилпирилия, 2,4-диметил-6-индолилпирилия с возможной физиологической активностью ке удается получить ни одним из существующих методов.

Строение конечных продуктов доказано элементарным анализом, ИК-спектрами и некоторыми химическими превращениями, например в соответствующие пиридины.

Пример 1. Получение 2,6-диметил-4- (1 метил=3 -индолил) пирилий перхлората.

1,24 г (0,01 моля) 2,6-диметил-у-пирона, 1,31 г (0,01 моля) N-метилиндола, 1,53 г (0,01 моля) хлорокиси фосфора и 10 мл нитрометана смешивают и выдерживают в течение 12 ч прн комнатной температуре. К образовавшейся темно-красной смеси прибавляют 1,5 мл хлорной кислоты и нагревают до начала бур2,6-Диметил-4-(1 -этил-3 -индолил) пирилийперхлорат

4,6-Диметил-2-(1 -метил-3 -индолил) плрилийперхлорат

9-(1 -Мстил-3 -индолил) ксантилийперхлорат

4-Мстил-2-(1 -метил-3 -индолил) бензопио или йпсрхлорат

?,5-Дифснил-4-(Г-метил-3 -индолил) пирилийпсрхлорат

4,6-Дифенил-2-(1 -метил-3 -индолил) пирилийпсрхлорат ного выделения хлористого водорода. При добавлении эфира выпадают темно-коричневые кристаллы, которые отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из

5 ацетонитрила; выход 2,1 г (62%), т. пл. 254 С.

Найдено, %: С 57,21; Н 4,52; Cl 10,84.

С„НС11ч Оз

Вычислено, %: С 56,97; Н 4,74; Cl 10,53

I0 Пример 2. Получение 2,6-диметил-4- (1 метил-2 -пирролил) пирилийперхлората.

Смесь 1,24 г (0,01 моля) 2,6-диметил-у-пирона, 0,81 г (0,01 моля) Х-метилпиррола, 1,53 r (0,01 мОлЯ) хлорокиси фосфора и 10 мл ннт15 рометана кипятят в течение 15 мин. К охлажденной реакционной смеси прибавляют 1,5 мл

70 ()-ной ICi04 и нагревают до начала бурного выделения НС1. Вьшавшие по охлаждении смеси кристаллы отделяют, промывают

20 эфиром, сушат. ьlасть продукта высаживается мриром. Выход 1,1 г (35%), т. пл. 218 С (из ацетонитрила).

Найдено, %: С 49,8; Н 5,1; Cl 12,0

С12 Н14С1ХОз

25 Вычислено, %: С 50,2; Н 4,9; Cl 12,4.

Пример 3. Получение 2,6-диметил-4- (2,4 диоксифенил) пирилийперхлората.

К 1,24 г (0,01 моля) 2,6-диметил-у-пирона

30 прибавляют 1,1 г (0,01 моля) резорцина, 1,53г (0,01 моля) хлорокиси фосфора и 10 мл нитрометана; образующуюся реакционную смесь кипятят в течение 20 мин и оставляют при комнатной температуре на 12 ч. Затем при35 бавляют 1,5 мл 70%-ной хлорной кислоты и нагревают смесь до начала бурного выделения

HCl. Образовавшиеся при добавлении эфира кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром, сушат. Выход 1,25 г (42 /О), т. пл. 175 С

40 (из ацетонитрила).

Найдено, %: С 49,1; Н 4,8; Cl 10,9.

С1з Н!з С1 - 4 О з

Вычислено, %: С 48,4; Н 4,1; Cl 11,2.

Аналогично получают соединения, приведен45 ные в таблице.

491628

Формула изобретения

R,I I

Составитель 3. Латыпова

Техред Е. Подурушина

Редактор Л. Емельянова

Корректор М. Лейзерман

Заказ 120/15 Изд. ¹ 1961 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного ком.:тета Совera М гнистров .ССП по делам изобрстсиий и сткрьггии

Москва, iK-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения солей пирилия формулы 1 где RI — алкил, арил, незамещенный или Nзамещенный индолил; R2 и R4 — атомы водорода; Кз — алкил, арил, незамещенный или

М вЂ” замещенный пирролил, индолил, ппдолинил или тетрагидрохинолил; Кз — алкил или арил; или пары заместителей RI — Кз и R4 — Кв независимо друг от друга — группа атомов, дополняющая бензольнос кольцо;

Х вЂ” — авион минеральной кислоты; из у-пиронов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения технологии п роцесса, у-пирон формулы II

10 где RI, Кз, R4, Кз имеют указанные значения, подвергают взаимолействшо с соединением формулы III где Кз имеет Ук"!çàIIHb10 значениЯ, в пРисУтствип хлорокси фосфора в среде полярного органического растворителя с последующей

20 обработкой минеральной кислотой, например хлорной.