Способ получения производных 1-окси1,2,5,6- тетрагидропиримидин-3- -окиси

Способ получения производных 1-окси1,2,5,6- тетрагидропиримидин-3- -окиси

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

НИЕ

33 и 11 4916

Союз Советских

Г011налистнивских

Республик

ОПИСА

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

44фи. ... %ИЬ, (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.01.74 (21) 1993647/23-4 (51) М. Кл. С 07d 51/28 с присоединением заявки №

Гасударственный кок4нтвт

Совета Министров СССР во девам изобретений и открытий (23) Hpnîðèòåò

Oni 6,"... : овано 15.11.75. Бюллетень X"= 42 (53) УДК 547.853.3 (088.8) Дата сиубликоваш1я описания 01.07.76 (72) Авторы изобретения

Л. Б. Володарский и A. Я. Тихонов

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-ОКСИ-1,2,5,6ТЕТРА ГИДРО П И Р ИМ ИДИ Н-3-N-О КИ СИ 2 11-в

Г !

Изобретение относится к новому способу получения новых производных 1-окси-1,2,5,6тетрагидропиримидин-З-N-окиси, которые 51огут найти применение, например, в качестве полупродуктов для синтеза пиримидинов.

Описывается новый способ получения новых производных 1-окси-1,2,5,6-тетрагидропиримидин-3-N-окиси общей формулы 1 где R1, R2, R5, R4 могут быть одинаковыми или различными и означают низший алкил, фенил или атом водорода, заключающийся в том, что соединение общей формулы II где R1 К2, Ra, R4 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом в растворителе с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

В качсстве растворителя желательно использовать низший спирт, n":пример метанол.

Предпочтительно проводить процесс в присутствии каталическпх количеств кислоты, на5 пример ксусной, мА равьпной, соляной.

Для получения 1-окси-1,2,5.6-тстрагпдроппримидип-3-Х-окисей используют легко 1оступные Р-гидроксиламинооксимы.

1о Пример 1. К раствору 0,72 г N-(3-оксиминобутил-1)-гидроксиламина в 13 мл спирта прибавляют 0,75 мл 27%-ного формальдегида (продажный формалин). Раствор выдерживают при комнатной температуре в течение

15 1 ч, растворитель упаривают, оставшееся масло закристаллизовывается при растирании с эфиром.

Осадок 1-окси-4-метил-1,2,5,6-тетрап1дропиримидин-3-М-окиси отфильтровывают. Вес

«в0 осадка 0,71 г (90%), т. пл. 137 — 139 С (из спирта).

Найдено %: С 46,24; Н 7,73; N 21,81.

С5Н10М202.

Вычислено, 001 .С 46,15; Н 7,75; N 21,53.

25 УФ-спектр (в спирте): i.ìàêñ. 234, нм (1де

3,97); ИК-спектр (в КВг: 1145, 1175, (=N O) 1640 см — (C=N).

Пример 2. Х-(4-Оксимино-2-метилпснтил2)-гидроксиламин в условиях примера 1 дает

Зо 1-оксп-4.6 6-триметил-1,2,5,6 - тетрагидроппрп4 °

°, 4 Ф 4ф фФ ЕЮ Ф ф ty

491633

Формула изобретения

ОН

Составитель В. Дерябин

Тс;род ".. Йодуругипна

К Tpe: т,,р О, Т орииа

Редактор T. Дсвятко

Заказ 1082 б Изд. М 2038 Тираж 529 Подписное

ЦН11ИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по лелям изобретений п открытий

1!3035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Тпп гр4иьия, пр Сапунова, 2 мидип-3-Х-окись. Выход 70%, т. пл. 149-—

151 С (из диоксана).

Найдено, %: С 53,11; Н 8,93; N 17,72, Ст I;4N;O .

Вычислено, %: С 53,14; Н 8,92; М 17,70.

УФ-спектр (в спирте): i.ìàêñ. 232, нм (1де

3,95); ИК-спектр (в КВг) 1138, 1! 80 (=- 40), 1635 см — (C=N).

Пример 3. К раствору 3,00 г N-(1-оксимн1 о-1-фенилпропил - 3) - гидроксиламина в

20 мл спирта прибавляют 0,4 мл уксусной кислоты, а затем при перемешивании добавляют раствор 2,1 мл 27%-ното формальдегида в 20 мл спирта. Раствор выдерживают в течение 4 сут, растворитель упаривают, оставшееся масло закристаллизовывается при растирании с эфиром. Осадок 1-окси-4-фенил1,2,5,6-тетрагидропиримидин-З-N-окиси отфильтровывают. Вес 1,92 г (60%), т. пл. 160—

162 С (из спирта).

Найдено, %: С 62,79; Н 6,36; N 14,78. ,eH;.N O .

Вычислено, %: С 62,48; Н 6,30; N 14,57.

УФ-спектр (в спирте): i.макс. 282, нм (Igv.

3,96); ИК-спектр (в КВг): 1156, 1168 (=N 0), 1608 см — (С=С, C=N).

Пример 4. N-(1-оксимино-2 - метил-1фенилпропил-3) -гидроксиламип в условиях примера 3 дает 1-окси-5-метил-4-фенил-1,2,5,6тетрагидропиримидин-3-N-окись. Выход 60%, т. пл. 149 — 151 С (из этилацетата — спирта).

Найдено, %: С 64,20; Н 6,84; N 13,48.

CT Н14Х30,.

Вычислено, Я . С 64,04; Н 6,84; N 13,58.

УФ-спектр (в спирте): лмакс. 267, нм (!де

3,86); ИК-спектр (в КВг): 1167 (=КО), 1578, 1595 см — (С=С, C=N).

Пример 5. Из N-(3-оксиминопропил-1)г11дроксиламина àíà". OãTI÷TTO примеру 1 получа101 1 окс1 . 1,2,5,6-- етрагидропнpим14дин-3-. —

ОКт1 1

Вы.;од 80 q, т. пл. 114 — 116 С (нз метанола).

Найдено % . С 41,07; II 6,92; Х 24,20.

С,НЗХ30,.

Вычислено, %: С 41,37; Н 6,91; N 24,13.

УФ-спектр (в спирте): i.ìàêñ. 237, нм (Iga

4,06); ИК-спектр (в КВг) 1155, 1179 (= — XO), 1639 с м — (C = N) .

1. Способ получения производных 1-окси-1, 2.5,6-тетрагидропиримидин-З-N-окиси общей формулы 1 где Rl, Rg, R3, R4 могут быть одинаковыми или различными и означают низший алкил, фенил илп атом водорода, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что соединение общей формулы II

Т"-- 8з Еч

1,, 3.„„— <<,— Н-- «!НОВ

I1I — О.й

30 где RI RQ R3, R4 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом в растворителе с последующим выделени I целевого продукта известным приемом.

35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют низший спирт, 14апример метанол.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии ка40

4. Спосоо пс пп. 1 — 3, отличающийся

ТСМ, TTO В КЯЧССТВЕ КИСЛОТЫ ИСПОЛЬЗУ!ОТ УКC СНУIO 1