Способ приготовления фотоматериалов типа "лит"
Патент 491919
Авторы
Способ приготовления фотоматериалов типа "лит"
Иллюстрации
Реферат
(iii 4ЯИ9
ОПИСАИКF:. и О Б Р Е Т F. Н =е с":
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 18.04.73,(21) 1011417 2, )-4 с присоединением заявки ЛЪ (23) Приоритет
Опубликовано 15.1il.75. Б(с1лстепь,,"е 42
Дата опубликования описания 05.05.76 (51) М. Кл. G ОЗс 1/02 ! G 03c 1/08
l 3) Уд((77).53((088.8) Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобрстсппя
В. A. Ляндо, В. И. Олейникова, В. К. К. ле.:!сьев:. и В. И. Чернова (71 ) 3!1!(витсл!>
Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕКИЯ ФОТОМАТЕРИАЛОВ
ТИПА «ЛИТ»
3 г
100 мл (40 С) Изобретение относится к области приготовления фотоматериалов типа «Лит», которые могут быть применены в химико-фотограф)гчсской промышленности.
Известен способ приготовления хлоро- и хлоробромсеребряных фотоматеоиалов путем введения в эмульсионный слой I!Cpe;. по,)ивом добавки растворимой йодистой соли, например йодистого калия. Добавку вводят для ув"личения светочувствительности.
Однако для высокочувствитсль111ях х.-.орбромсеребряных фотоматериалов типа «Лит», которые способны при применении специальных проявителей типа «Лит» давать изобразкения черезвычайно высокой контрастности. т.кой способ сенсибилизации применять нельзя из-за высокой вуали, возникающей в результате введения растворимой йодистой соли.
По предлагаемому способу для голучен1гя сверхконтрастных хлоробромоссребря ILIx эмульсий типа «Лит» и на их осно-,е фото»атериалов типа «Лит» с высокой светочуьст "Iтельностью и малой вуаль!о в хлоробромоссребряную эмульсию или в смежные с ней слои непосредственно перед поливом вводят небольшое количество йодосеребряной эмульсии. Это приводит к увеличению светочувствительности без увеличения оптической плотности вуали.
Проявители, Ilpllilcíiicúlblc с эзlульсиямп типа «ËIIT», явля!Отса гидрохиноновымп проявителямп, содержащими свободный сульфит в небольшой концентрации (1 — 8 г/л) . Так!1с
5 проявители. как п-зави,1О, содержат формальдегпд, которьп, связывает час ь ионов сульфита II тем под-.сржпвасгся огредсленная их концсптрация. Для увеличения коэффициента контраcTIiî"TII в проявители этого типа часто
10 вводят полиалкплснгликo;III;iли Ilx эфиры, например гексаэт(!лепг. иколсзый эфир этилфосфорной кислоты. Сенсибилизу)ощий эффектна эмульсии тип"; «7И1» част.: i, йодистого серебра н;блю астсп . ри приме:е1)ии проявителей, )5 содерт!<Вп!.1х по.,ll
П Р О Я В И Т С Л Я. 3 (!) (З Е IC!T а ) В С.1 П Ч C Н11
2О Введение А<,1-частиц в слои, соседние с эмульсионпым, также способно вызвать увелич (i;1с све о,:, Вс,,ll,ел::ности, cc(III применяют проявите.)п Tilпа «Лпт» с по1IIBлкплснглпколе"Ы Зl И С О С ",, 1.:- Е1:: l !! 1.
25 П П 1 гл с!1 .. Отовят 1)одоссосбр)1И IО эхl . льспю по с:: 1 щс лт рст(спт".
Р)ст ор 1:
,Т
/<,с, а1";-.
НВО
491919
7,5
7.5
20
0,1 до 500
7,5
22,5
2,5 до 500
Таблица 1
Фотосвойства
Время проявления, мин
Образец Б (с KJ) Образец В (с Ag3) Образец А
SO,85
S0,85
Do
S0,85
0,02
0,02
0,02
0,02
0,03
0,05
1,51
6,20
8,00
18,0
22,0
28,0
2,4
11,2
11,5
12,0
16,0
28,0
0,01
0,03
0,03
0,05
0,08
0,11
13,0
16,5
21,0
9,1
8,7
5,7
0,02
0,11
О, 13
О, 15
0,35
0,57
6,2
8,3
10,5
18,0
18,3
12,3
5
8
1,0
3,2
3,8
6,0
12,0
20,0
15,5
16,0
18,6
15,3
5,3
Раствор 2:
AgNO3 25 r
Н,О 150 мл (35 С)
Раствор 3:
К3 25 г
НзО 150 мл (40=С)
Растворы 2 и 3 одновременно в течение
10 мин вливают в раствор 1. Эмульсию перемешивают 2 мин, в нее вводят 35 г сухой желатины, перемешивают еще 20 мин, после чего эмульси|о охлаждают и студенят.
Далее готовят хлоробромосеребряну1о эмульсию по рецепту:
Раствор 1:
5Кел атин а 32 г
КВг 17 r
NaC1 49 г
Н,О 1250 мл (72 С)
Раствор 2:
AgNO8 10 г
1-18О 250 мл (70 С)
Раствор 3:
Л NOç 110 г
Н80 1200 мл (60 С)
Раствор 2 вливают в течение 1 мин в раствор 2, эмульсию IIeðå5IñøèâàIoò 1 мин, после чего в нее в течение - 1,5 мин вливают раствор 3. Перемешивают еще 5,5 мпн, и эмульсию далее охлаждают до 40 С. При этой температуре в эмульсию вводят вначале 10,3 г сухого сульфанола и после его растворения — 5 мл
50%-ного раствора уксусной кислоты. В результате введения сульфанола и подкисления, твердая фаза эмульсии оседает на дпо. Раствор над осадком сливают. Осадок промывают ,цекаптацией и диспергируют при 40 С в растворе состава, г:
5Кел атпн а 75
Na CO8 0,35
Н,О 800
В эмульсию при 40 С вводят 8 мл 0,04%ного раствора роданистого золота и 80—
Из табл. 1 видно, что образец Б, хотя и Нревосходит по светочувствительности образец А, не содержащую добавку KJ, но имеет повышенную вуаль. В том случае, когда сенсиби".èзация произведена введением AgJ — добавки (образец В) вуаль со временем проявления увеличивается много медленнее.
120 мг тиосульфата. С указанными добавками эмульсгпо подвергают второму созреванию при 40 С 90 — 100 мин, после чего в нес вводят добавки: 30 мл 1%-ного раствора ста-соли, 5 32 мл спиртового раствора (1: 1000) 1,1,3,3тетраэтил - 6,6-бис(трифторметилсульфанил)имидокарбоцианинйодида, 2 мл 50%-ного раствора глицерина. Эмульсию делят на 3 части
Л, Б и В. В часть А других добавок не вводят.
1О В часть Б вводят 1,6 мл 6%-ного раствора KJ.
В часть В вводят 1,6 мл йодосеребряной эмульсии, приготовленной, как указано выше.
Эмульсии поливают с защитным слоем на триацетатцеллюлозную подложку, экспониру15 ют за фильтром искусственного солнечного света на сенситометре ФСР-41 и проявляют при 20 С в проявителе состава, г:
Раствор 1.
Сульфит натрия безводный
Параформ
Сода безводная
Гексаэтиленгликолевый эфир этилфосфорной кислоты
Вода
Раствор 2.
Сульфит натрия безводный
Борная кислота
Гидрохинон
Бромистый калий
Вода
Запасные растворы 1 и 2 сливают за 2 ч до проявления.
В табл. 1 приведены свойства фотоматериалов, приготовленных указанным выше способом, где
S0 85 — светочувствительность при плотно40 сти 0,85 в относительных единицах, Т вЂ” коэффициент контрастности, 135 — оптическая плотность вуали.
П р и м ер 2. Готовят хлоробромосеребрянуlo эмульсию, как указано в примере 1, но после введения добавок ее делят на 5 частей, 45 в которые перед поливом вводят 0; 0,9; 1,3;
1,7; 2,15 мл AgJ — эмульсии, что соответствует содержанию йодистого серебра — 0; 0,23;
0,34; 0,45 и 0,56 мол
491919
Образцы обрабатыва1от двумя способами: в одном случае так, как указано в примере !, в другом случае — в таком )Kc проявителе, но без полигликолсвого соединения в нем. Результать пспытаппя образцо» приведены в табл. 2.
Таблица 2
Фотосвойства
Количество
AgJ в эмульсии, мол.
Проявитель без полиэтиленгликолевого соединения.
Время проявления 2 мин
Проявитель с полиэтиленгликолевым соединением.
Время проявления 4 мин
$0,85
$0,85
Do
0,04
0,04
0,06
0,08
0,06
0,23
0,34
0,45
0,56 поливают на подложку. экспонируют и обра5 баты»а от THI, как i казапо в llpll iIcpc 1. HPб,5 5il
Л ф — э;,!уль спи.
Результаты испытания образцов, приготовленных описанным coocoooì приведены в
10 табл. 3, Как следуе; из таблицы наибольшую светочувствитсльпость имеет образец с
20 5ioq 0 АоВг
Из данных табл. 2 видно, что сспсибплизирующее действие AgJ — добавки сказывается относительно сильнее при применении проявителя с полиэтиленгликолевым соединением.
Пример 3. Готовят б хлоробромосеребряных эмульсий, как указано в примере 1, но с содержанием в растворе 1 различных количеств КВг: 0; 8,5; 17; 25,5; 34 и 42,5. Это соответствует содержанию AgBr в готовой эмульсии: 0; 10; 20; 30; 40 и 50 мол. %. Эмульсии
Таблица 3
Фотосвойства
Количество
AgBr в эмульсии в мол.
Проявитель без полиэтиленгликолевого соединения.
Время проявления 2 мин
Проявитель с полпэтиленгликолевым соединением.
Время проявления 4 мин
D„
S0,85
S0,85
2,0
3,0
4,9
3,8
3,6
Таблица 4
Фотосвойств а
Время 2-го созревания, мин
Время проявления 4 мин после введения
AgJ — добавки до введения
AgJ — добавки
S0,85
1,0
1,14
1,23
2,8
6,0
60
40
О
5,4
8,1
8,1
8,0
5,3
2,1
2,4
8,0
5,6
5,1
3,8
6,0
6,1
6,0
6,0
5,5
5,3
6,0
6,0
6,1
6,0
4,0
0,08
0,06
0,05
0,03
0,05
0,08
1,0
1,1
4,9
5,7
7,3
13,0
10,2
10,7
10,6
13,3
10,0
11,0
12,0
10,0
8,0
21,0
15,0
1 2, О
12,0
11,0
11,0
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,02
0,06
0,06
0,03
0,01
0,01
0,01
0,01
0,03
491919
Ф(>тосво!)ства
Содер>((ание
AgJ в защитI)OS! СЛОЕ, г/м
Время проявления 4 мин
D„
0,01
14,0
1,0
0,01
12,0
2 1
4,3Х10
8,6>(,10
17,2у,10
34,4><,10
0,01
6,2
2,5
0,01
4,7
3,8
0,01
3,3
3,8
Из таблицы видно, что Аф в защитном слос эффективно сепсибилизирует, но прп большой 60 его концентрации наблюдается уменьшепис коэффипиепта контрастности.
Пример б.
Готовят ЛО,1-эмульсию по рецепту: следующему
Пример 4. Готовят хлоробромоссребряную эмульсию, как описано Б пр:15!cpc 1, и псрсд Вторым coH()cвя писм де 1 SIT сс п(я 5 ч ас! с!1.
Проводят с нп.,!и,;то:;oe созрс<3я;. с с, <об, 1ками, указанными Б прим ре 1, íî I> сер диь созревания в эму. ьсии В>0>15IT по 1,7 ."
Вводят 13 1)азiil>re моменты coHpcHHI:пя. В коппс
СОзрева ния ВВОДЯТ ДО()а "3ки пОлили, KH:>анны с 10
<3 ?????????????? 1. kj ?? ??<т.
Рсзт льтяты пспыт.:Н1(!5! образ). он., прпгосов:IeHII1>1>: oï1Icяпп1>1!0, 1! рii!3 >, i(. ы табл. 4. 1>
И 3 T я 0 л 111 . 1>I я с и 0 !, и д и О, ! 0 " c с i! Oт, > 5! I! я
ОДин Я Koi oc Гь 13осмc,! --добавку вво,!s! I !!а р! I!НИ" СТЯ Ч IS X ОЗРС>)ЯНН5(13 .0<ба 13КН Ь:3СДСПЯ 13 KO .: >Ь СО > ЗБ;. 1 . l l, 11 МС I
iI >> Б с т Б 1п с л ь и 0 с т ь и а i 0 .7.1 ü "rr i 10.
П p H м c p 5. ГGTo!35!т pHcTI)op д.<1;! з!!!нитного слоя состава:
Желатина 4 > Г
Н80 1000 мл
Смячш>атель (.I3, 102 4О:<„1".;<1„
Делят раствор па 5 астсй, в котооыс !3130дят 0; 1,5; 3, 6 и 12 мл Л 1> — H"ì3T!I>ñè!3< при- 30
Готовлсппой, KHK Описа)!О Б п()п iepc 1. Полl":— вают защитныс слои поверх хлоробромоссрсбрянОи эмульсии, приГОто .3лс(!!!ОЙ, к !к Описано в примере 1.
По "III) проводят из рас(ета па повсрхпост- 35 ную кош!ентрацию >келатины в за!ц!! Нов! слое 2,5- — 3,0 г, мз.
Обработк; и экспопиро:)апис обрг ПОБ проводят также го пр;!з сру ° . Результ"ты испытания образцов приведены Г табл. 5.
Ta(>ë1Iöà 5
25 r
150 мл (35 С) 1 яст130р 1. ,>1(05! атина 5 г
1яо 100 мл (40 С)
I0HC Вор 2. ;„<. (0,3
И80
Раствор 3, KJ 25 г — 1 00 м <3 (40 С)
Раствор 2 Выливают В раствор 1, смесь перс lci!Iш..я!от и в rice в течение 1 мин Вливают р !с1! ор 3. Эмульсию перемешивают с!цс и".и! и !3 псе БсьlпH10T 30 Г сухо! О Ое3130днОГО с,. ьф гя натрия. После его полного растворения >ц>б; Бляют 2,5 мл 50- (>ного раствора ук(ус Ой к>ьслоты. ((с(>ез !0 20 мин после этого .(,)(>р.!!!51 фаза В эму и сии отделяется и оседает пя дп. Раствор няд осадком сливак>т и осадок дпспсрп(ру!от Б pHcTI)opc: 35 г желатины ри 40 C.
1(08!уJ -- эмульсию в количестве
1! м.! Вводя: Б:,:створ, состав которого указ < !! В п()имсрс <7, кя к ряст!)ор для зя ц(итнОГО слоя. В настоящем примере этот состав поли.)яют " Kà Iceò!:c грунта 1!
"..Оя !ь нося" жслатинс "ые разделяющие слои то„ .п!(Нс. 0, 1, ?. " и мкм. Поверх слоев полив!! !01 хлоробромосср ;.ряную эмульсию, приготовлснну!о по примеру 1.
Испытание образцов проьодят также по при!(!ер .
Рсзу.(1,T!ITI,I испытания приведены в табл. 6. (.огласпо данным таблицы, если в проявител содержится полиэтиленгликолевое соединспие, то Лт,(в грунтслое оказывает сенсибилизирующес действие даже в том случае, ког„"а между грунтом и эмульсией имеется разделяющий слой. Если >ке в проявителе полиэтилепглпколсвого соединения не содержится, то
Влияния AgJ не ощущается.
П р и м с р 7. Готовят хлоробромосеребряную эм льсию, как указано в примере 1, де,. ят сс на две части, в одну часть (Л) перед поливом вводят добавки по примеру 1, кроме
Ло,(и Е,1 добавок.
Другую часть (Б) готовят так же, но, кроме того, перед поливом вводят 2,6 мл AgJ— эмульсии, приготовленной по примеру 6.
Образцы поливают, экспонируют и проявляют (3 м!!н при 20 С) в проявителях:
1. В метолгидрохиноновом проявителе состава, г:
Метол . >
Сульфат натрия безВОдный 40
Гидрохинон 6
Сода безводная 3(К,ВГ 4
Н80 До 1000
II. В формальдегид — гидрохиноновом прояьитслс, описанном Б примере 1, но с увеличенным на 1,8 г/л содержанием параформа и без полигликолевого соединения
491919
Таблица 6
Фотосвойства
Проявитель без полиэтиленгликолевого соединения
Толщина разделяющего слоя, мкм
Содержание AgJ в грунтовом слое, г)мн
Время проявления, отн.
0,85 отн
0,85
Dè мпн
0,02
0,04
4,9
10,3
0,05
1,0
3,1
10,1
18,0
6,3p,"1О
0,01
0,03
10,3
0,04
3,9
10,!
17,0
2,2
6 ЗА!0 г
0,,01
0,04
10,2
0,04
3,0
10,0
18,0
1,8
6,2
6,3у,10
0,02
0,04
10,0
0,05
10,0
18,0
3,4
1,3
5,3
6,3Х10
0,02
0,04
3,8
9,9!
0,0
17,0
0,06
1,1
4,0
G,3;:10
0,02
0,04
0,05
4,4
9,8
1,0
3,1
9,1
18,0
Таблица 7
Фотосвойства
Эмульсия Проявитель отн.
0,85
А
5,5
5,5
5,1
5,6
0,06
0,06
А
0,06
0,06
4,3
4,6
4,0
3,5
А
2,7
5,0
9,5
7,1
0,01
0,01
1П
А
2,9
0,02
0,02
10,6
7,1
3 0
III. В проявителе II, но с добавкой 2 г/л полиэтиленгликоля молекулярного веса 6000.
IV. В проявителе II, но с добавкой 2 г/л сополимера окиси этилена и окиси пропилена молекулярного веса 1500 †17.
Образцы после проявления фиксируют, промывают, сушат и проводят измерения фото графических свойств.
Результаты испытания образцов, полученных и обработанных описанным выше способом, приведены в табл. 7. Согласно данным табл. 7 в проявителях, содержащих полиалкилснгликолевые соединения (проявители I11 и IV), образцы А и Б сильно различаются по светочувствительности. При применении такоПроявитель с полиэтиленгликолевгям соединением го же проявителя, но без этих соединений (проявитель II). различия невелики. При применении метол-гидрохинонового проявителя 1 образцы А, Б по светочувствительности не
5 различаются.
Пример 8. Результаты сравнительных испытаний образцов фотопленки типа «лит» с йодистыми сенсибилизаторами.
Готовят образцы поливом на триацетатцел10 люлозную основу хлоробромосеребряной эмульсии с содержанием бромистого серебра
20 мол. 00. Перед поливом, кроме оптических и химических сенсибилизаторов, в образец
¹ 2 была введена йодосеребряная эмульсия
15 из расчета 2,6.10 — моля Ат! на 1 моль галогенида серебра. В образец № 3 вместо AgJ было введено эквивалентное количество KJ (в виде 100-ного раствора). В образец № 1 (контрольный) йодистых солей не вводили.
20 Образцы экспонировались на сенситометре
ФСР-41 и проявлялись в проявителе типа
«Л ит» И П -3.
Растровые изображения получались за серым контактным раствором линиатуры
25 GO лин/см на копировальном станке КП-8 и проявлялись в том же проявителе 4 мин. Качество растровых точек оценивалось визуально при 10-кратном увеличении. Результаты испытания представлены в табл. 8.
30 Как видно из табл. 8 образцы с йодистой сенсибилизацией значительно более светочувствителbI.ы, чем контрольный образец (№ 1).
Наилучшее качество растрового изображения наолюдалось на образце № 2, при изготовле35 нии которого в качестге сенсибилизатора применено йодистое серебро.
491919
Таблица 8
Фотосвойства
Йодистый сенсибилиВремя проявления, мин
Количество йода, мол.
Качество
Проявитель ИП-3 20 С растровой точки затор
So,8з
6,2
16,0
18,0
12,0
0,02
0,03
Хорошее
15,0
31,0
AgJ
0,26
12,0
7,0
0,03
0,03
Отличное
17,0
31,0
0,26
7,5
5,0
0,04
0,14
Удовлетворительное
Формула изобретения
Составитель В. Матросов
Редактор Л. Емельянова Текред Е, Подурушина Корректор Л. Орлова
711/12 Изд. 1Чз 1969 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4, 5
Заказ
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ приготовления фотоматериалов типа «Лит», включающий полив на подложку разделительных слоев, слоя хлоробромосеребряной эмульсии и защитного слоя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения светочувствительности фотоматериала без увеличения оптической плотности вуали, в эмульсию или в смежные с ней слои перед поливом вводят йодосеребряную эмульсию с со5 держанием 0,02 — 2,0 мол. /е йодистого серебра.