Способ приготовления катализатора для гидрирования непредельных соединений

Способ приготовления катализатора для гидрирования непредельных соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

< 11 493244

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 09.02.73 (21) 1881458/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 30.11.75. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 03.01.77 (51) М.Кл. В Olj 11/84

-Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 66.097. .3 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

А, С. Беренблюм, И. В. Калечиц, М. Л. Хидекель и Л, И. Лахман

Злектрогорский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института по переработке нефти (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ

ГИДРИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ

Изобретение относится к области производства гомогенных катализаторов гидрирования.

Известен способ приготовления катализатора для гидрирования IIeIIpe/I,e. I III I соединений путем обработки растворов комплексов одт1овалентного родня, например амшшых или днаминных комплексов, растворами соединений щелочных металлов, например раствором натрийборгидрида.

Известный способ предусматривает применение инертной среды вследствие неустойчивости приготовленного катализатора в воздушной среде.

Целью предлагаемого изобретения является увеличение стабильности катализатора и интенсификация технологии его приготовления.

Для этого в качестве щелочных металлов использу1от стабильные соединения К и Na, например Ка ICO„., KNO МаОН, XaCI.

Полученные катализаторы облада1от рядом пренму цеств перед известными. Они являются стабильными, получаются на воздухе и их активность не изменяется при стоянии.

Предлагаемые катализаторы могут быть синтезированы не только с применением NaBEI4, но и из дешевых и стабильных соединений типа МаС!, NaOH и т. д. Полученные катализаторы (по данным исследованиям их мето2 дом электродпализа) являются ионными соединениями, содержащими родий в анионе, поэтому они легко за счет ионного обмена взаимодействуют с ионнообменными смолами (например, вофатит ES), образуя стабильный

I1;1 воздухе высокоактивный гетерогенный комплексный катализатор, который по активности мало отличается от гомотенного. Преимущества нанесенного катализатора перед го1р могенным очевидны, так как он легко отделяется от продуктов реакции и может быть многократно использован. Это позволяет резко повысить технологичность полученных катализаторов гидрировапия и они могут найти

15 промышленное применение.

Если катализаторы на основе аминнов проявляют каталитическую активность только в среде органических растворителей (в основном, диметилформамида), то ряд предлагаеор мых катализаторов гидрируют олефнны и в водных средах.

Пример 1. 0,031 г (10 4 моль) (8-оксихиполнната) -родий- (1) -дикарбонила растворяют в 15 мл диметилформамида (ДМФ) и

25 добавляют 0,012 (3 10 моль) нацрийборгидрида. Смесь перемешивают на воздухе

25 мин, затем под водородом 20 мин. В этом растворе гидрируют 2 10 -" моль гексена-1 до гексана. Время гидрирования 50% олефизр на (т>: ) 3 мин.

493

Составитель 1. Неупокоев

Текред E. П аурушина

1<орректор Л, Орлова

Редактр В. Лысенко

МОТ, Заго1 кий филиал

П р и м e p 2. 0,031 r (10 моль) (8-оксихинолинато) -родий- (1) -дикарбонила растворяют в 15 мл ДМФ и добавляют 0,012 r (3 ° 10 — 4 моль) натрийборгидрида. Смесь перемешивают на воздухе 25 мин, затем под водородом 20 мин. В этом растворе гидрируют

2 ° 10 моль циклогексен-1 до циклогексана. т;; равняется 8 мин.

Пример 3. 0,031 г (10 — 4 моль) (8-оксихинолинато) -родий- (1) -дикарбонила растворяют в 10 мл ДМФ и добавляют 0,02 г (2 ° 10 4 моль) нитрата калия в 5 мл воды.

Смесь перемешивают на воздухе 3 час, затем под водородом 20 мин. В этом растворе гидрируют 2 10 з моль до гексана. т. равняется 40 мин.

Пример 4. 0,026 r (10 — 4 моль) (ацетилацетонато) -родий- (1) -дикарбонила растворяют в 10 мл ДМФ и добавляют 0,009 г (10 — 4 моль) бикарбоната натрия в 5 мл воды. Смесь перемешивают 1 час на воздухе, затем под водородом 20 мин. В этом растворе гидрируют 2 10 з моль циклогексена до циклогексана. ти равняется 2,5 мин.

Пример 5. 0,004 г (10 — 4 моль) гидроокиси натрия растворяют в 15 мл этилового спирта и добавляют 0,026 г (10 моль) (ацетилацетонато) -родий- (1) -дикарбонила.

Смесь перемешивают 7 час на воздухе. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 3 спиртом, эфиром и сушат. Полученный катализатор растворяют в смеси, состоящей из

10 мл воды и 5 мл ДМФ. Раствор перемешивают под водородом в течение 20 мин. В этом растворе гидрируют 2 10 з моль циклогек- 3. сена до циклогексана. ти равняется 2 мин.

Пример 6. 0,032 г (10- моль) (пиразин-2,3-дикарбоксилато) -родий- (1) - дикарбонпла растворяют в 5 мл ДМФ и добавляют

Заказ 3810 Изд. № 1058

ЦНИИПИ Государственного ком по делам изобрете

113035, Москва, Ж-35, !

44

4 раствор 0,006 г (10- моль) хлорИсЫго йаг рия в 1 мл воды. Перемешивают на воздухе

3 час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают этиловым спиртом, эфиром и сушат. Полученный катализатор растворяют в

15 мл воды. Раствор перемешивают под водородом 20 мин. В этом растворе гидрируют

2 10 4 моль циклогексена до циклогексана, т ;; равняется 15 мин.

Пр и мер 7. 0,1 г (3,1 ° 10 — 4 моль) пиразин-2,3- (дикарбоксилато) -родий- (1) -дикарбонила растворяют в 15 мл ДМФ и прибавляют 0,038 г (10 — моль) натрийборгидрида. Перемешивают на воздухе 1 час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают эфиром и сушат. Катализатор растворяют в

20 мл воды и добавляют 0,5 г анионнообменной смолы вофатит ES (диаметр зерен

0,016 мм). Перемешивают в течение 3 час.

3 Затем смолу отфильтровывают, промывают водой, ацетоном, эфиром и сушат. Смолу заливают 15 мл ДМФ, перемешивают под водородом 30 мин. На этом катализаторе гидрируют 2 10 з моль циклогексена до циклогексана. т, равняется 7 мин.

Формула изобретения

Способ приготовления катализатора для гидрирования непредельных соединений путем смешения раствора комплекса одновалентного родия с раствором соединения щелочного металла, например NaBH<, отличающийся тем, что, с целью увеличения стабильности катализатора и интенсификации технологии его приготовления, в качестве соединения щелочного металла используют стабильные соединения Na и К, например

МаНСОз ККО., NaOH, NaC1.

Тираж 782 Подписное

:тета Совета Министров СССР

mA и открытий аушская наб., д. 4/5