Способ получения сложных эфиров

Способ получения сложных эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Л И С А Н И Е пц 493462

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ю (22) Заявлено 02.08.73 (21) 1957997/23-4 (51) М. Кл. С 07с 69,124 с присоединением заявки М

Государствеииый комитет

Совета Министров СССР ло лелем изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.75. Бюллетень ¹ 44

Дата опубликования описания 04.03.76 (53) УДК 547.458.82.07 (088.8) (72) Авторы изобретения А. А. Перченко, А. В. Оберемко, А. И. Ильина, Д. М. Боляновский, А. И. Кудряшов, M А. Марченко, Ф. В. Линчевский и А. Н, Моргунов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

4,3

29,3

47,6

16,6

2,2

С

C!Ä

Cie

C!a

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров жирных кислот, которые находят применение в качестве исходного сырья для получения синтетических жирных спиртов.

Известен способ получения сложных эфиров, заключающийся в том, что фракции товарных жирных кислот C5 — Сб, С-,— С9, С|0 — C!p, С» — Сз0 этерифицируют спиртами

C! — С, в присутствии катализатора серной кислоты при температуре 108 — 130 С.

Известный способ предусматривает использование товарных синтетических жирных кислот (СЖК), процесс выделения которых из оксидита сложен и многостадиен.

С целью ликвидации вышеуказанного недостатка предложено подвергать этерификации узкие фракции оксидата, полученного при окислении парафина, и в качестве этерифицирующего агента использовать для фракций оксидата, содержащих кислоты C;- — Се, C7 — Се, C!p — С|з, С1 — C!g, фракцию спиртов

С14 — C» или С15 — C!7 со средним молекулярным весом 241,7, а для фракций оксидата, содержащих кислоты C» — С 0, фракцию спиртов С» — Сз со средним молекулярным весом

275,3, от полученных сложных эфиров отгонять при пониженном давлении углеводороды и кислородсодержащие продукты окспдата.

Пример 1. Парафин, выкипающий в пределах 230 — 270 С (фракция C« — С16) подвергают окислению воздухом в присутствии

Мп — Ха-солей кислот С5 — Cp при 130 — 115 С

5 до накопления 30% кислот (кислотное число оксидата 74,8, эфирное 59,6, карбонильное

4,5). 396 вес. ч. оксидата разгоняют на узкие фракции при остаточном давлении 4 мм рт. ст, Температура отгонки и состав фракций окси10 дата представлены в табл, 1.

Полученные таким образом фракции оксидата подвергают этерификации в присутствии 1% серной кислоты при 110 — 100 С и перемешивапии узкой фракцией первичных

15 спиртов состава, вес. % ..

25 Эфиры промывают слабым раствором кальцпнированной соды от следов серной кислоты, после чего в вакууме отгоняют содержащиеся углеводороды, кетоны и другие кислородсодержащие продукты. Показатели эфи30 ров приводятся в табл. 2.

493462

Таблицa 1

Показатели оксидата

Состав, вес.

Темперакислотоое чис70

Получено вес, ч. карбонильное число фракция эфирное число тура отгонки, "C неомыляемых кислот"

85,0

7О

18,1

52 3

128,9

21,0

220 †2

253 — 270, 6

270,6 †3,5

317,5 †3,6

123,3

83,0

11,6

44,4

27,4

77,1

85,8

-1,5

42,3

66,1

4,7

11,9

14,0

23,8

73,7

39,1

Кубовый остаток

Потери

63,5

100 >; минус сумма

Примечание. " Кол честно водорастворимык кислот равно разности кислот и неомыляем ых

Таблица 2

Содержание углеводородов, вес. О;

Молекулярная масса

Количество, вес. ч.

Эфирное число

Фракция

62,2

25,4

63,8

38,7

339,0

375,0

397,0

452,0

165,0 0,2

149,0 0,3

141,0 0,3

124,0 0,4

Кубовый остаток

Таблица 3

Содержание углеводородов, вес.

Получено, ГидроксильКарбонильное число фракция оксидата

: фракционЦвет ный состав вес. ч. нос число

0,3

0,4

63,0

25,7

Белый

Белый

2,1

П

324,3

295,2

1,9

111

0,4

0,5

64,4

39,0

280,7

283,7

Белый

Белый

3,7

Полученные эфиры перегоняют (их можно гидрировать и непосредственно), а затем подвергают гидрированию водородом в присутствии 3,5% меднохромбариевого катализатора при давлении 285 атм и температуре

320оС

Реакцию гидрирования осуществляют в реакторе емкостью 0,5 л в течение 0,7 час при подаче водорода 500 л/час.

Характерпстпка жирных спиртов пос.- перегонки приведена в табл. 3.

Спирты на 98% представлены первичными спиртами и могут применяться как для получения моющих средств путем сульфатирования и нейтрализации щелочью, так и для других целей, в том числе для получения неионогенных ПАВ и для непосредственного и с п о л ь 3 о В а и и я В к а ч е с т B е первичных c II H ртов.

50 Пример 2. Этерификации подвергают

100 вес. ч. оксидата, полученного окислением узкой фракции парафина с пределами кипения 230 — 270 С (кислотное число 74,9, эфирное 63,7, карбонильное 4,9). Условия этери55 фикации и состав спиртов что и -в примере 1, В результате отгонки от эфиров углеводородов и кислотсодержащих соединений получено 62,5% вес. ч. эфиров. После гидрирования в присутствии 3,5% Сп — Cr — Ва катализато60 ра водородом под давлением 285 ати и температуре 320=C получена техническая смесь спиртов 61,8 вес. ч. со следующей характеристикой: гидроксильное число 280,3, эфирное 6,7, карбонильное 1,8, содержание угле65 водородов 0,6 вес. %.

493462

Предмет изобретения

Составитель Г. Аканова

Техред 3. Тараненко

1(орректор М. Лейзерман

Редактор В. Лысенко

Заказ !45/6 Изд, Ке 2029 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения сложных эфиров этерификацией жирных кислот спиртами в присутствии кислотного катализатора, например серной кислоты при нагревании, о т л и ч а ющи йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, этерификации подвергают узкие фракции оксидата, полученного при окислении парафина, и в качестве этерифицирующего агента используют для фракций оксидата, содержащих кислоты С5 — Са, C7—

Св, Сго — Сд, С14 — Спп фракцию спиртов С14—

С т или Сдв — Сд со средним молекулярным весом 241,7, а для фракций оксидата, содер5 жащих кислоты C» — С о, фракцию спиртов

Сьт — Сзо со средним молекулярным весом

275,3, и от полученных таким образом сложных эфиров отгоняют прп пониженном давлении кислородсодержащие продукты оксида10 та и углеводороды.