Способ получения 1,3-диоксан-2-онов

Способ получения 1,3-диоксан-2-онов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П ИСАH ÈÅ

ИЗОБРЕТЕНИЯ ((ц 493469

6овз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к,вт. свпд-ву (22) Заявлено 21.11.73 (21) 1970648/23-4 (51) М. Кл. С Oid 15, 04 с присоединением заявки М

Совета Министров СССР по аелам изобретений и открытий

Опубликовано 30.11,75. Бюллетень ¹ 44

Дата опубликования описания 09.06.76 (53) УДК 547,841.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, P. А. Караханов, Н. E. Максимова, С. А. Агишева, В. В. Зорин и В. Н. Узикова

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИОКСАН-2-ОНОВ 3 а> к 1 0 0

R3

Ее

О 11

ГосударствеиныЙ КоМНТВТ (23) П

23 Приоритет

Изобретение относится к новому способу получения 1,3-диоксан-2-онов формулы 1. где Rl и R2 — атом водорода, алкил, циклоалкил, галоид алкил или фенил и

R3 и R4 — атом водорода или алкил.

Эти соединения находят применение в качестве селективных растворителей, а также в синтезе биологически активных веществ, Известен способ получения 1,3-диоксан-2онов, замещенных ненасыщенной алифатической группой в положении 4, взаимодействием замещенных пропандиолов-1,3 с фосгеном в присутствии в качестве катализатора аминов.

Кроме того, известен способ получения 1,3диоксан-2-она, заключающийся в том, что пропандиол-1,3 подвергают взаимодействию с диэтилкарбонатом в присутствии небольших количеств металлического натрия при 130—

170 С.

Недостатком данного способа является сравнительно небольшой выход целевого продукта 65%.

Целью предлагаемого изобретения является повышение выхода продуктов.

Эта цель достигается тем, что 1,3-диоксаны подвергают взаимодействию с окисью углеро5 да в присутствии в качестве катализатора ацетата ртути и кислой соли кальция или магния.

Предлагаемый способ заключается в том, что производное 1,3-диоксана формулы II

15 где R(, R2, R3 и R4 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с окисью углерода в присутствии в качестве катализатора ацетата ртути и кислой соли каль2О ция или магния при температуре 80 †2 С и давлении 50 †2 атм.

Пример 1. В стальной автоклав, снабженный перемешивающим устройством, помеща25 ют 0,05 моль Но (ОСОСНЗ) q, 0,05 моль

СаНРО4., 1 моль 4,4-диметил - 1,3-диоксана, продувают СО и под давлением 160 атм выдерживают при 160 С 6 час. Получают 77 г

4,4-диметил-1,3-диоксан-2-она (выход 60% ) с

30 т, пл. 86 — 87 С (из циклогексана), 493469

Ланалогичным способом получ(ны соединения, приведенные в таблице.

l I гйдено, % .. С 55.41; 1-1 7,68. (в11.ооз

Вычислено, %: С 55,39; Н 7,69.

I4K-спектр (v, см — ): 1000 — 1200 (С О вЂ” С) Выход

1,3-диоксан2-онов, R3

R, 77

87

82

55

Предмет изобретения хода целевого продукта, производное диокса25 на-1,3 формулы II

R2 дага О 0

30 где R» К2, R и R4 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с окисью углерода в присутствии в качестве катализатора ацетата ртути и кислой соли каль35 ция или магния при температуре 80 — 250С и давлении 50 — 250 атм.

Составит;ль И. Дьяченко

Техред Т. Курилко

Редактор В. Лысенко

Корректор T. Добровольская

Заказ 928/1 Изд. ¹ 2042 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственно-.о комитета Совета Министров CCCР по делали изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

О дуясь (, Нз

17-10 (С вЂ” 1 !38OI, c).

О сн

Пример 2. Лналогично примеру 1 из 4,4,5триметил-1,3-диоксана (1 моль) получают

102 г (выход 71%) 4,4,5-трнметил-1,3-диоксан2-она с т. пл, 90 — 91 С (из циклогексана).

Данные элементного анализа хорошо подтвери(дают формулу СтН вОз.

ИК-спектр соответствует предполагаемой структуре.

Способ получения 1,3-диоксан-2-онов форммлы 1 к 2 -(, в, O 0 где R и Rq — атом водорода, алкил, циклоалкил, галоидалкил или фенил и

Кз и R4 — атом водорода или алкил, о тл ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выС,Н,С,Н, CHBCI

С4Н, C H3 цас-С,Н»

CH,С1

C H3

СНз

СН3

С11з

Н

СН3 сн, Н

Н

Н

Н

СН3

Н

Н

СН3

СН3 н

С 1- 3 н

СНЗ