Способ получения эфиров 5/6/-карбоновых кислот 2- арилбензимидазола

Способ получения эфиров 5/6/-карбоновых кислот 2- арилбензимидазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫ Ет Е Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ нн 493472

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.05.73 (21) 1925199 23-4 (51) М. Кл. С 07d 49. 38 с присоединением заявки ¹

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.781.785 (088.8) Опубликовано 30.11.75. Бюллетень ¹ 44

Дата опубликования описания 09.06.76 (72) Авторы изобретения

И. Я. Квитко, Л. И. Рудая, Л. Е. Тохунц, Л. А. Александрова и А. В. Ельцов

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 5(6)-КАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ 2-АРИЛБЕНЗИМИДАЗОЛА

ГосУдаРствениый комитет (23) Приоритет

Настоящее изобретение относится к получению эфиров 5(6)-карбоновых кислот 2-арилбензимидазола общей формулы где R — C4Ho, CeHs, Х вЂ” СООСНз, которые могут использоваться в качестве исходных мономеров для синтеза термостойких полимеров.

Известны полимеры, содержащие бензимидазольный цикл. Однако полимеры, полученные из предложенных новых мономеров, по своим свойствам превосходят известные (обладают более высокой термостойкостью и прочностью) .

Введение в молекулу сложноэфирной группировки позволяет проводить реакцию поликонденсации в более мягких условиях, получать высокомолекулярные полимеры с удовлетворительной вязкостью.

В предлагаемом способе в качестве исходных продуктов используются легкодоступные вещества: эфиры (бутиловый и фениловый)

fl-аминобензойной кислоты и хлорангидриды и-нитробензойной кислоты и монометилового эфира терефталевой кислоты.

Описываемый способ получения эфиров

5 (6) -карбоновых кислот 2-арилбензимидазола заключается в конденсации эфиров п-аминобензойной кислоты с соответствующими хлор5 ангидридами, ннтрованием полученных анилидов и последующим восстановлением последних хлористым оловом в соляной кислоте с одновременной циклодегидратацией и образованием соответствующих бензнмидазолов.

10 Ацилирование фенплового эфира и-аминобензойной кислоты проходит очень легко в хлороформе при добавлении каталитических количеств пирнднна. Реакция конденсации бутилового эфира и-аминобензойной кислоты с

15 хлорангидрндом монометилового эфира терефталсвой кислоты проводится при 140 С сплавлением реагирующих компонентов. Продукты конденсации получаются с хорошими выходамн и практически не требуют очистки.

20 Реакция нитрования полученных анилидов, проводимая нитрующей смесью при комнатной температуре, приводит к образованию нитропродукта с выходамн 85 — 90%.

Восстановление ннтросоединений и цикло25 дегпдратация полученных аминов до соответствующих бензнмидазо10B проводят безводным двуххлорнстым оловом в абсолютных растворителях (метиловый спирт, эфир), насыщенных x;IOpHcTbIM водородом. В обои."

30 случаях получают целевые продукты с выхо493472 1 т

Вычислено, оо: N 7,95.

20 Выход: 1,21 г (61о1< ). 1Н с / х

0С ж

C.о Ндал,От.

Составитель H. Нехаев

Техред T. Курилко

Корректор Л. Денискина

Редактор В. Лысенко

Заказ 928/2 Изд. М 2042 Тпра3к 529 По IIIIICIIOC

Ц1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Мгп3истров C(.ÑÐ по делаll изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская аб., д. 4I5

Ти.ографпя, пр Сапупова, 2 лами 60оo Лмпны получены II виде хлоро 10вянных комплексов. Разрушение хлороловянного комплекса проводят серной кислотой.

Полученную серцокислую соль бснзимидазола нейтрализуют 30 /о-пым раствором едкого патра.

Пример и-Кзрббутоксиапплид монометилового эфира терефталсвой кислоты.

1,6 г бутилового эфира п-аминобспзойной кислоты If 1,7 г хлорангидрида монометилового эфира терефталевой кислоты нагревают при 140 С в течение 3 час. Полученное твердое вещество отмывают 10, rl-ным раствором соды, водой. Получают 2,9 г (98,5 /о) вещества; т. пл. 157 -158 С (из ацетона и хлороформа).

Найдено, /,: С 67,75; 67,89; Н 6,15; 6,22.

С„Н„3 30:-,.

Бутиловый эфир 3-нитро-4- (n-карбметоксибепзоил) -аминобензойной кислоты.

23 г анилида растворяют в 100 мл концентрированной сер ой кислоты. К раствору добавляют - 1,5 мл азотной кислоты (с1 1,52) с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась 10 — 15 С. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 30 i»III, после чего выливают на лед, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой; т. пл.

120 — 121 (пз метанола). Выход 23,1 f (89о/о).

Найдено, о,, 3. С 59,95; 60,23; Н 5,12; 5,13; N

7,51; 7,25.

Вычислено, о о. С 60,05; Н 5.04; U 7,02.

Бутпловый эфир 2- (и-карбметоксифенил)— бензимидазол-5 (6) -карбоцовой кислоты.

2 г вещества, полученного из предыдущего опыта, добавляют к 50 м7 абсолютного эфира, насыщенного хлористым водородом, в котором суспецдировано 4,6 г безводного двуххлористого олова и несколько крупинок иодиС т О ГО If H T p If H . Р е c! It I I I i O H 1 I ю С м с С ь к н 3 3! 3 т 31 ". II течение 1 час, после 3его эфир упар !3aloT, I остаток суспепдируют в воде и подшелачпвают 10,/о-ным раствором едкого патра до рН

5 9---10. Выпавший Осадок отф3кlf> fpo!3I II3 1!о!, раствор33ют I3 10 31 l коппсн I ри1)О33а33ной серной кислоты и оставляют па двое суток пр:. комнатной температуре. При разбавленип водой из раствора выпадает cepHDKHcëàH соль

10 бутилового эфира 2- (и-карбметоксифенил)— бснзимидазол-5 (6) -карбоновой кислоты, которую нейтрализуют до получения сосдинепия формулы 1. Осадок (1) отфильтровывак)т; промывают водой и сушат, т. пл 246 -7 (пз

15 этилового спирта) .

Найдено, о о. Х 8,01; 8,05.

СаоН3о 04, Формула изобретения

Способ получсшгя эфиров 5(6)-карбоповых кислот 2-арилбсцзпмидазола общей формулы

30 г;е R — С4На, СаН,;:

Х СООСН3, ХН, отлича к>шийся тем, что эфир п-амипобснзойной кислоты коцдецсируют с хлорангидридом соответствующей замешенной бензой35 ной кислоты, полученные соединения обрабатывая>т нитрующсй смесью; полученное мононитропроизводное восстанав IIII3afo7 и циклодегидратируют до бепзимидазолов безводным двухлористым оловом в абсолютных раство40 рителях, насыщенных хлористым водородом, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.