Способ получения полиорганотитаноариленсилоксанов

Способ получения полиорганотитаноариленсилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е (Ä),И9

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДИТЕЛЬСТВУ (61)Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24.07.74 (21) 2050224/23-5

: с присоединением заявки № (51) 34. Кл. С 08g 33!20

С 08g 31/Ю2

Государстееииый комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (Я) Опубликовано 05 12.75 Бюллетень № 45 (53) УДК 678.84(088.8) (45) Дата опубликования описания 26.08.7 (72) Авторы изобретения

A. В. Маляренко и А. Л. Суворов

Институт химии Уральского 1lB) аого центра АИ СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧГь НИЯ ПОЛИОРГА110ТИТА1-1ОАРИЛЕ11СИЛОКСАНОВ (R О) т (OR -X)2

l

НО@ — A1." gj,QH ! I

В

Ф(1

Изобретение касается получения полиорганотитаноариленсилоксапов, на основе которых могут быть получены теплостойкие неплавкие и нерастворимые полимеры, Известен способ получения полиорганотитаноариленсилоксанов конденсацией бис(оксидиорганосилил)-аренов общей формулы где R, К вЂ” алкил, арил, алкенил 4t — арилен, с алкиловыми эфирами ортотитановой кислоты. Конденсацию проводят при .нагревании в среде органического растворителя. Полученные полиалкоксититаноарилонсилоксаны обладают недостаточной гидролитической и термической стабильностью. При нагревании вьшк;

180оС они быстро деструктурируются.

Цель изобретения — получение полимеризаци. онноспособных полиорганотитаноариленсилоксннов с повйшеннойбидролитической и терк ской стабильностью. Поставленная цель достигается за счет использования эфиров ортотитановой кислоты общей формулы где R — алкил; R — Х-замешенная фенильl0 ная. группа, Х вЂ” алкенил.

Конденсацию проводят при мольном соотношении реагентов 1: 1 в среде инертного органического растворителя, например диэтило15 ного эфира, с отгонкой растворителя и выделяющегося в процессе реакции спирта в вакууме при нагревании в интервале темпера, тур 50-80оС. Контроль за ходом реакции ведут по количеству выделившегося в процессе конденсации спирта. Выход полиарилоксититаноариленсилоксанов практически количественный, Г1родукты реакции представляют сос бой смолооб1а ные вещества, растворимые в чных органических растворителях. Строе3 ,ние их подтверждено данными элементарного: анализа и методом инфракрасной спектроскопии(Предлагаемый способ позволяет получать разнообразные полимеризационноспособные полиарилоксититаноариленсилоксановые олигомеры. Полиарилоксититаноариленсилоксаны об1 ладают большей, по сравнению с известными ранее полиалкоксититаноариленсилоксанами, . гидролитической и термической стабильностью.

В частности, введение арилоксигрупп вместо .Ю ЯЮ!Ю В — зирует основную цепь олигомера (по данным дифференциально-термического анализа устойчивость олигомеров к реакции диспропорционирования с расщеплением связи Ti -б-Si увеличивается на 60-80оС), что и приводит в ко-. нечном счете к увеличению термической стабильности полиарилоксититаноариленсилоксанов.

Такие олигомеры способнь(отверждаться ((сополимеризоваться) со сшивающими а ентами, на их основе могут быть получены термостойкие неплавкие и нерастворимые сетчатые полимеры.

Пример 1. В колбу, снабженную механической мешалкой, капельиой воронкой и нисхо- 30 ,дящим холодильником, защищенными хлор-кальциевыми трубками, помещают 4,89 г (0,011 моль) бис (2-аллилфенокси)-диизопропоксититана, растворенного в 5 мл абсолютного диэтилового эфира. Из капельной воронки при перемешивании прибавляют раствор 2,49 г (0,011 моль) и-бис (оксидиметилсилил)-бензола в 30 мл эфира. Растворитель отгоняют при перемешивании и нагревании реакционной сме;; О си при 50оС. Остаток растворителя и выде. лившийся изопропиловый спирт удаляют при пониженном давлении. Окончательно продукт вакуумируют до достижения постоянного веса 4б (6 час) при температуре бани 60оС и остаточном давлении 2 мм рт. ст.

1260, 840 см-1 (; (Н, )

32

1142 ем 1 (Si-с(, (арил)

3060, 2590, 1490, 1445 см 1

1220 см (Тi -0-С1

-1

3085, 3015, 1645, 965 см 1(СН <- НН

Отнесение полос поглощения здесь и далее производили согласно Л, Беллами "Инфракрасные спектры сложных молекул", Издатинлит, М., 1963 r„, С. Н. Борисов, М. Г. Воронков, Э. Я. Лукевич "Кремнеэлементоорганические соединения", Л., 1966 г., стр. 390.

Пример 2. В прибор, описанный выше, помещают 8,21 г (0,017 моль) бис(2,6-диметил-4- .

-аллилфенокси)-диизопропоксититана, растворенного в 8 мл абсолютного диэтилового эфира.

Из капельной воронки при перемешивании прибавляют раствор 3,80 r (0,017 моль) и-бис(оксидиметилсилил)-бензола в 50 мл эфира. Растворитель отгоняют при перемешивании и нагревании реакционной смеси при 50оС. Остаток растворителя и выделившийся изопропиловый спирт удаляют при пониженном давлении. Окончательно продукт вакуумируют до достижения постоянного веса (19 час) при температуре бани 60% и остаточном давлении 2 мм рт., ст. .Получают 10„67 г (выход количественный) поли(бис(2„6-диметил-4-аллилфенокси)-титанотетраметил-и-фенилендисилоксана) в" виде красноватого смолообразного вещества, растворимого .a обычных органических растворителях.

Найдено, %". С 63ю80," Н 7>85; Я г 9,45, 9,22;

8,26в 7э90. (С32Н42043 2 Ть и

Вычислено, ф С 64,63; Н 7,12; S i 9,44;

Ti !8,05.

Получают, 6,0I г (99,1% от теоретического) поли(бис(2-алилфенокси)-титанотетраметил-и- щ

-фенилендисилок сана) в виде красноватого смолообразного вещества, растворимого в обычных органических растворителях.

Найдено,",,. С 61,61; Н 6,80; 5 10,08, 9,85; Ti 8,43; 8,29. (С28Н3404S 2Т )„.

- Вычислено, %; 62,42; Н 6.36; 5 10,42;

Т 8,89;-ИК-спектр: 930 см (Ть -0-S i j

ИК-спектр: 932 см 1 (Ti, -0 S i f

1260, 838 см (Si — (CW))21

)141 см (S г — С 1 (ария)

3060, 1485, 1440 (;м 3 /

1230 см (Т(-0-()

-! "

3088, 3(ЦО, ((640, 970 -1(СИ.. СН 1

494399 (R 0) Ti (OR -Х) 2

Составитель ВХоьирова

Редактор Л.Ушакова Техред Е.Подурушина Корректор ДЯоеииц<ов,.кд

Изд. Ph 62 Тираж i 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб,, 4

Заказ 6274

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, Ул. Проектная,4

Предмет изобретения

1. Способ получения полиорганотитаноари;ленсилоксанов конденсацией бис(оксидиорганосилил)-аренов общей формулы

HOPED- A.- -pipH

It 1, / где R, R :алкил, арил, алкенил, Аг — арилен, с эфирами ортотитановой кислоты при нагревании, .о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что,. с целью получения полимеризационноспособных полиорганотитаноариленси. оксанов с повышенной гидролитической и термической стабильностью, используют эфиры ортотитановой кислоты общей формулы

10 где А" — алкил, R -Х-замещенная фе нильная группа; Х вЂ” алкенил.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й,с я тем, что конденсацию проводят при температупе 50-80оС.