"способ получения производных 1-сила-2,8-диокса-5- азациклооктанспиро-1 -силациклопентенов-34

"способ получения производных 1-сила-2,8-диокса-5- азациклооктанспиро-1 -силациклопентенов-34

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

- . д бибанетека ИБА

Оп И(:АН ИЕ

И ) РЕТЕ Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ (ii) 4953I6

Союз Советских

Соынапнстннескнх

Республик (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.07.74 (21) 2042581/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.12.75. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 21.06.76 (51) М. Кл. С 07d 103!02

Государственный комитет

Совета Министров СССР ро делам нзобретеннй и цтхрытнй (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. Л. Кнунянц, Е. А. Чернышев, Н. Г. Комаленкова, А. Г. Попов, С. А. Башкирова и В. В. Антипова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-СИЛА-2,8ДИОКСА-5-АЗАЦИКЛООКТАН-СП ИРО-1 СИЛАЦИКЛОПЕНТЕНОВ-3

p R (, ОА1К

ОЛ1т.

Изобретение относится к области получения нового класса кремнийсодержащих спиросоединений, в которых атом кремния включен в систему гетероциклических колец неароматического характера — поизводных 1-сила-2,8-диокса-5-азациклооктана и производных l-силациклопентена-3. Соединения имеют общую формулу: где R=H, СН,, Сl; К =Н или СН,; R"=

=Н или алкил. Эти соединения содержат трансаннулярную связь N Si и могут быть использованы в качестве промежуточных веществ для синтеза физиологически активных соединений.

Известны реакция арилтриалкоксисиланов с триэтаноламином, приводящая к образованию силатранов, а также взаимодействие диалкоксипроизводных тетероциклических кремнийорганических соединений ароматического характера с N-производными диэтаноламина, приводящее к образованию трансанпулярной связи.

Однако реакция N-производных диэтаноламина с алкоксипроизводными l-силациклопентенов-3, в которых атом кремния в тетероцикле не включен в ароматическую систему, не известна.

С целью создания способа получения ново5 ro класса кремнийорганических спиросоединений неароматического характера, содержащих моноцикл ические кремний-азотсодержащие гетер оциклы, диалкокси производные-1силациклопентенов-3 общей формулы

15 где R=H; Cl; СНа, Г=Н, СН3, подвергают взаимодействию с N-производными диэтаноламина общей формулы

НОСН2СН2ХСН2СН20Н, 1

20 R" где R=H или алкил, в среде органического растворителя сири нагревании, лучше до температуры 100 — 110 С с последующим удалением метанола и выделением целевого про25 дукта известными приемами. Полученные вещества представляют собой новый класс соединений гетероциклического типа. Они являются первыми представителями жидких веществ, содержащих трансаннулярную связь

30 N S I. : .. 495316

Пример 1. Получение

СН

ОСНаСНа й,,+ — —, мсн., ОСНСН б

Пример 4. Получение

01

; ОСН,СН,; ю - — —, юсн, ОСН:СН

Формула изобретения

40

Составитель М, Кожинская

Редактор В. Филиппова Текред Е. Подурушина Корректор Т. Добровольская

Заказ 990/11 Изд. № 2082 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Смесь, состоящую из 6,7 r (0,042 моль) 1сила - 1,1-диметокси-2- метилциклопентена — 3, 4,99 г (0,042 моль) N-метил-диэтаноламина в среде абсолютного ксилола нагревают в течение 30 мин до 100 — 110 С с одновременной отгонкой метанола. Затем растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и получают 2,4 г вещества (84% в пересчете на вошедший в реакцию N-метилдиэтаноламин).

Т. кип.— 115 /5 мм, nD — 1,4997, d4 — 1,0762.

Найдено, %: С 56,75; 56,80; Н 8,78; 8,97;

N 6,47; 6,36; Si 13,18; 13,01.

С оН 90gNSi.

Вычислено, %: С 56 50 Н 8,93; N 6,57; S1

13,14.

Пример 2, Получение, / ОСНзСН °, Я.Я вЂ” Я вЂ” / 3

Аналогично примеру 1 из 1,44 г (0,01 моль)

1-сила-1,1-диметоксициклопентена-3 и 1,19 r (0,01 моль) N-метилдиэтаноламина получают

1,8 г целевого вещества (90% в пересчете на вошедший в реакцию:N-метилдиэтаноламин).

Т. кип. 107 /5 мм.

Найдено, %: С 54,01, 54,14; Н 8,34, 8,39;

N 6,91, 6,78; Si 13,88, 13,97.

CgH(yOgNSi.

Вычислено, %: С 54,27; Н 8,54; N 7,03; Si

14,06.

Пример 3. Получение з ., ОСН,СН

Аналогично примеру 1 из 3,35 г (0,021 моль) 1-сила-1,1-диметокси - 3-метил-циклопентена-3, 2,49 r (0,021 моль) N-метилдиэтаноламина получают 1,4 г целевого вещества

5 (84% в пересчете на вошедший в реакцию

N-метилдиэтаноламин) . Т. кип. 112 /5 мм, D — 1,4973, 42g — 1,0711.

СиН дО КЯь

Вычислено, %: С 56,50; Н 8,93; N 6,57; Si

1О 13,14.

2О Аналогично примеру 1 из 2,3 r (0,01 моля)

1,1-диметокси-3-хлор, 1-силациклопентена-3 и

1,19 г (0,01 моля) N-метилдиэтаноламина получают 2,7 г целевого вещества (75% в пересчете на вошедший в реакцию N-метилдиэт25 аноламин). Т. пл. 84 — 85 . Строение подтверждено ИК-спектрами.

1. Способ получения производных 1-сила2,8-диокса-5- азациклооктан — спиро - Г - силациклопентенов-3, отличающийся тем, что диалкоксипроизводные 1-силациклопенте35 нов-3 подвергают взаимодействию с N-производными диэтаноламина в среде органического растворителя при нагревании с,последующим удалением метанола и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, отл ич а ющийся тем, что процесс ведут при 100 — 110 С.