Способ получения этилениминопроизводных 1,2,6-фосфадиазинов

Способ получения этилениминопроизводных 1,2,6-фосфадиазинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

н нн 4953I7

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 14.11.73 (21) 1969286/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.12.75. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 21.06.76 (51) М. Кл. С 07d 105/02

С 07f 9/22

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.879.419.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. Д. Проценко, В. И. Шевченко, П. П. Корнута, И. С. Трохименко и И. В. Бондаренко

Киевский научно-исследовательский институт фармакологии и токсикологии и Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЭТИЛЕНИМИНОПРОИЗВОДНЫХ 1,2,6-ФОСФАДИАЗИНОВ

З ,С

R — C N

1г — т

Вз С Р(ЫСНзСНз) з м"

Г 1

Где R — хлор или ИСК еСНе

Изобретение относится к способам получения гетероциклических соединений фосфора, а именно к способу получения новых этилениминопроизводных 1, 2, 6-фосфадиазинов общей формулы

R> — водород, хлор или метил, Кз хлор этил которые в литературе не описаны и представляют собой новый ти п фосфорорганических производных этиленимина.

Полученные соединения могут найти применение в качестве антибластических и других биологически активных веществ, а также как полупродукты для синтеза различных фосфорорганических соединений.

Способ получения этилениминопроизводных 1,2,6-фосфадиазинов основан на известной реакции хлорфосфазосоединении = этиленимином и согласно изобретению, заключается в том, что соответствующий 1,1-дихлор1, 2, 6-фосфадиазин подвергают взаимодейст5 вию с этиленимином в среде инертного органического растворителя, например бензола, в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина.

Целевые, продукты выделяют известными

10 приемами. Полученные соединения представляют собой бесцветные кристаллические вещества, растворимые в воде, спирте, бензоле, ацетоне, хлороформе, петролейном эфире и труднорастворимые в эфире.

15 Строение этилениминопроизводных 1, 2, 6фосфадиазинов подтверждено ИК-спектрами поглощения и спектром ЯКР"Сl. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения в области

1530 †15 см, 1380 †12 см и 920—

20 930 см вЂ, характерные для валентных колебаний фосфадиазинового цикла. В спектрах

ЯКР"Сl всех полученных соединений отсутствует сигнал в области 27 — 28 Мгц, характерный для связи P — Cl, однако для соединений, 25 содержащих хлор у атома углерода, в спектре ЯКР"Сl имеется сигнал 32,34 Мгц, вызванный наличием связи С вЂ” Сl.

Пример. 1,1-Диэтилендиамид - 3 - хлор-4метил-5-этил- l, 2, 6-фосфадиазин.

30 2,6 г (0,01 моля) 1, 1, 3-трихлор-4-метил-5495317

Таблица

Этилениминопроизводные 1,2,б-фосфадизинов

Найдено, %

Вычислено, Соединение, ¹

Выход, %

Т. пл., ОС

R1 R2

Брутто-формула

Cl N

N P

65 69 — 70

СНз С,Н, 13,73 21,18

13,96 20,93

С а Н t) C I N4 Ð

11,48

11,44

13,73

21,66 11,99,1ЧСН СНа

60 1051) Н CI

13,52 26,95

13,40 27,25

Са11 зС11Х1зР

11,67

11,50

13,78

27,18 12,03

71 84 — 86

Cl С!

23,96 23,50

24,01 23,20

С,Н„С!гоар

24,31

23,97 10,61

10,46

10,09

57 73 — 75

CH3 Cl

12,86 25,68

12,90 25,47

25,78 11,41

11,02

11,12

Са Н зС!Изр

13,07

Г 1

ХСН СНг

1 ) где R — хлор или уСц СН„, Составитель Л. Карунина

Редактор Л. Емельянова

Техред Е. Подурушина Корректор О. Тюрина

Заказ 991/9 Изд. № 2084 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 этил-1, 2, 6-фосфадиазина растворяют в 60 мл безводного бензола и полученный раствор приоавляют по каплям к смеси 1,95 г (0,04 моля) безводного этиленимина и 4,5 r (0,04 моля) безводного триэтиламина в 20 мл бензола с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была 10 — 12 С (охлаждение ледяной водой). После окончания прибавления трихлорида продолжают перемешивание реакционной массы 2 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок хлористоводородной соли триэтиламина отфильтровывают и промывают 20 мл бензола. Бензол из фильтрата удаляют в вакууме при температуре пе выше 40 . B остатке остается маслянистая жидкость, к которой прибавляют 10 мл абсо1) При опускании в баню, нагретую до 100 С

Формула изобретения

Способ получения этилениминопроизводных

1,2,6-фосфадиазинов общей формулы

RI ,С ! г — —

Rq "" Р(ХСН СН ) >

ы лютного эфира, одну каплю ацетона и оставляют на 24 ч в холодильнике при — 15 С.

После стояния в холодильнике при периодическом трении палочкой образуется кашицеоб5 разный кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают 5 мл холодного абсолютного эфира. Аналогично синтезируют соединения 2 — 4. B случае соединений

2 и 4 после отфильтровывания хлористоводо10 родной соли триэтиламина и удаления бензола в вакууме остается маслянистая жидкость светло-желтого цвета, которая закристаллизовывается при добавлении абсолютного эфира и трения стеклянной палочкой. Для очистки

15 вещество перекристаллизовывают из бензола.

Данные опытов приведены в таблице.

R», — водород, хлор или метил

R> — хлор, этил, отличающийся тем, что соответствующий

20 1,1 - дихлор - 1, 2, 6 - фосфадиазин,подвергают взаимодействию с этиленимином в среде инертного органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, с последующим выде25 лением целевого продукта известными приемами,