Способ получения хлоралкилдихлорфосфитов

Способ получения хлоралкилдихлорфосфитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

III1 49532О

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз ьоветских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.08.74 (21) 2056251/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.12.75. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 21.06.76 (51) М. Кл. С 07f 9/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К, Близнюк, Т. A. Климова и Л. Д. Протасова (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОб ПОЛУЧЕНИЯ

ХЛОРАЛКИЛДИХЛОРФОСФИТОВ,С1

С! — А — Π— Р

С1

Изобретение относится к области получения хлорфосфитов, а именно к улучшенному способу получения хлоралкилдихлорфосфитов общей формулы где А — алкилен, замещенный или незамещенный. Эти соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов в химии фосфорорганических соединений.

Известен способ получения хлоралкилдихлорфосфитов, основанный на взаимодействии треххлористого фосфора с а-окисями алкиленов. Однако эта реакция протекает неодназначно, что приводит к снижению выхода целевого продукта и затрудняет его выделение, Проведение реакции с избытком треххлористого фосфора хотя и позволяет повысить выход хлоралкилдихлорфосфита, однако и в этом случае он далек от количественного, например, 1,3-дихлоризопропилдихлорфосфит образуется с выходом 280/О.

С целью повышения выхода продукта реакции предлагают способ получения хлоралкилдихлорфосфитов, заключающийся в том, что образующуюся при взаимодействии треххлористого фосфора с а-окисью алкилена реакционную смесь подвергают термической обработке. желательно процесс проводить с

3 — 10-кратным избытком треххлористого

5 фосфора. Термическую обработку предпочтительно проводить при температуре 100—

300 С.

Пример 1, 2-Хлорэтилдихлорфосфит.

10 В 0,8 r.моль треххлористого фосфора при перемешивании вводят 0,2 г моль газообразной окиси этилена, поддерживая температуру в пределах 15 — 20 С. Реакционную смесь нагревают в автоклавной пробирке из нержа15 веющей стали в течение 2 ч при 240 — 260 С.

Избыток треххлористого фосфора отгоняют при атмосферном давлении и перегонкой остатка в вакууме выделяют продукт. Т. кип.

70 — 72 С/20 мм рт. ст.; II2Do 1 5050 д4ас 1 4681

Выход 1000/ .

Подобный же результат получают при нагревании реакционной массы в течение 8 ч при 130 — 170 С, В контрольном опыте, проведенном без термической обработки, 2-хлорэтилдихлорфосфит получают с выходом 85 /О.

Пример 2. 1,3-Дихлоризопропилдихлор30 фосфит.

495320

Формула изобретения

Составитель И. Обручннков

Техред Н. Куклина

Редактор Л. Новожилова

Корректор О. Тюрина

Заказ 991j10 Изд. Мо 2084 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1!3035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

К 0,6 г моль треххлористого фосфора при перемешивании и температуре 25 — 40 С прибавляют 0,15 г.моль эпихлоргидрина, Реакционную смесь нагревают в автоклавной пробирке в течение 2 ч при 190 — 210 С. После отгонки избытка треххлористого фосфора продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход

76 ф, т. кип. 112 — 114 С/20 мм рт, ст.; п р

1,5230; а4 1,5143.

Найдено, %. С 15,58; Н 2,27; Cl 61,46;

P 13,21.

Вычислено, % . .С 15,67; Н 2,19; Сl 61,69;

P 13,47.

1. Способ получения хлоралкилдихлорфосфитов взаимодействием треххлористого фос5 фора с а-окисью алкилена, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода продукта, образующуюся реакционную смесь подвергают термической обработке.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 10 что для реакции используют 3 — 10-кратный избыток треххлористого фосфора.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что термическую обработку проводят,при

100 †3 С.