Способ получения хлоралкил-арилхлорфосфатов

Способ получения хлоралкил-арилхлорфосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

>il 495ЖЙ

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рвслублик (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 09.09,74 (21) 2058308/23-4 с присоединением заявки No (23) Приоритет

Опубликовано 15.12.75, Бюллетень Ме 46

Дата опубликования описания 09.06.76 (51) М. Кл. С 071 9/14

Гасударственный комитет аавета Министров СССР ло лолам изобретений н открытий (53) УДК 547.26 118..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша, Л. В. Чверткина и Г. А, Маджара

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛАРИЛХЛОРФОСФАТОВ

0 1 — Л- 0 <

РС1

А 0

Изобретение относится к области получения галоидангидридов фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения хлоралкиларилхлорфосфатов обшей формулы где А — алкилен, Аг — арил.

Эти соединения могут найти применение, как полупродукты синтеза производных галоидалкилфосфорных кислот, которые запатентованы в качестве инсектицидов и фунгицидов.

В литературе описан лишь один способ получения хлоралкиларилхлорфосфатов взаимодействием алкиленгликольарилфосфитов с хлором. Основным недостатком этого способа является трудподоступность исходных алкиленгликольарилфосфитов, которые либо синтезируют с низким выходом переэтерификацией триарилфосфитов гликолями, либо реакцией арилдихлорфосфитов с гликолями в присутствии акцептора хлористого водорода.

С целью упрощения процесса за счет ис. пользования более доступных исходных веществ, предлагают арилдихлорфоофит подвергать вазимодействию с гликолем н хлором.

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлористого метилена или хлороформа, лучше всего при 0 — 25 С.

5 Целевые продукты образуются с высоким выходом, практически в чистом виде и для синтеза пестицидов могут использоваться без дополнительной очистки.

Пр и мер 1. Получение 3-хлор-2,2-диметил10 пропил-2,4-дихлорфенилхлорфосфата.

К раствору 0,03 r,моль 2,4-дихлорфенилдихлорфосфита в 10 мл хлористого метилена при 0 — 5 С добавляют раствор 0,03 г. моль

2,2-диметилпропандиола-1,3 в 30 мл хлористо15 ro метилена, перемешивают при 15 — 20 С в течение 60 мин, при этой температуре пропускают сухой газообразный хлор до появления желто-зеленой окраски раствора. Смесь выдерживают при 20 — 25 С в течение 2 ч, раст20 воритель удаляют в вакууме и в остатке получают продукт с выходом 98/0, п 1,5232; с14 1,4094; MRD найдено 79,4; вычислено

79,58.

Найдено, %. Cl анг. 10,03.

С11Н1зС140зР.

Вычислено, o : Сl анг. 9,69.

В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения в области 1270, 540 и 1150 см, харак30 терные соответственно для P =О, P — Сl и

495321

P — ОАг групп. В условиях примера 1 получают другие вещества, выход, некоторые свойства и данные анализа которых приведены в таблице.

Галоидалкиларнлхлорфосфаты

C.1— - Л вЂ” О .

РС1

Ъ О

МКо

С1анг., %

Выход, 20

"о

Формула

Аг вычислено вычислено найдено найдено

1,3614

1,4207

1,5188

1,3-Пропилеи Фенил

См Нз4С1зОзР

74,7

1,5145

1,5158

10,70

73,8

10,81

1,3530

1,3456

2,2-Диметил

1,3-Пропилеи

СпНыС1,0зр

С1, Н„С 140зР

74,7

74,5

11,03

9,25

10,70

8,85

97

2-Хлор фенил

2,4,5- Трихлорфенил полукристаллический продукт дихлорфосфит подвергают взаимодействию с гликолем и хлором.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например хлористого метилена.

Предмет изобретения

1. Способ получения хлоралкиларилхлорфосфатов на основе производных фосфористой кислоты и хлора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, арилСоставитель М. Макаров

Редактор Л. Новожилова Техред Е. Митрофанова Корректор T. Добровольская

Заказ 1098/6 Изд. № 2223 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

4- Хлор фен ил

2,4-Дихлорфенил

4- Хлор фени л

94

99

1,5103

1,5260

1,5354

60,0

65,3

69,3

60,6

65,4

70,3

СвН„С1,0зР

Св НзвС1зОзр

СвНвС140зР

13,11

11,51

10,12

13,19

11,69

10,52